Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Налбандян А.Б. Механизм окисления и горения водорода
 
djvu / html
 

бодного гидроксила. Этого факта было, однако, недостаточно, чтобы доказать наличие сверхравновесных концентраций ОН. Из данных такого рода невозможно даже оценить порядок величины концентрации свободного гидроксила и, тем более, решить вопрос о роли гидроксила в механизме реакции. К несколько более определенным результатам пришли Кондратьев и Зискин (64), которые на основании измерения абсолютного выхода света установили химический характер излучения гидроксила в зоне разреженного пламени водорода. Хотя в этих опытах и была установлена некоторая зависимость между концентрацией возбужденного гидроксила и скоростью реакции, однако, так как возбужденный гидро-ксил в условиях пламени не находится в термическом равновесии с невозбужденными частицами ОН, этих данных было недостаточно для выяснения роли гидроксила в процессе. Окончательное решение этого вопроса стало возможным лишь после применения разработанного Кондратьевым (41) метода линейчатого поглощения, который позволил в данном случае увеличить чувствительность спектроскопических измерений более чем в 10 раз.
Идея этого метода состоит в следующем. Пусть мы имеем прибор с разрешающей способность Av. Если и источник света, и поглощающая среда обладают в исследуемом интервале частот сплошным спектром, то чувствительность измерения будет приблизительно определяться отношением /0 ИЛ - интенсивностей света при наличии и при отсутствии поглощения. Заштрихованная полоса на рис. 39, а соответствует доле поглощенного света. Если поглощающая среда обладает линейчатым спектром, то относительное количество света, поглощающего его в том же интервале частот Av, будет гораздо меньше, чем в первом случае (заштрихованная площадь на рис. 39, б значительно меньше, чем в первом случае).
Для увеличения чувствительности можно итти двумя путями: во-первых, применять приборы с большей разрешающей силой, т. е. уменьшать величину Av. При этом, как видно из схематического рис. 39, в, отношение заштрихованной площади к величине Av действительно увеличивается. Недостатком этого метода является связанное с ним уменьшение светосилы прибора, ибо совершенно ясно, что меньшему интервалу частот Av при том же источнике света будет соответствовать и меньшее число квантов. Поэтому в таких опытах приходится во много раз увеличивать экспозицию, что особенно затруднительно при исследовании быстро протекающих химических процессов типа окисления водорода. Кондратьев предложил при такого рода исследованиях заменить сплошной источник света линейчатым с таким расчетом,.
120

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170


Лабораторные методы и промышленная органическая химия