Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лосев И.П. Химия искусственных смол
 
djvu / html
 

350 ЛИНЕЙНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ
структурную единицу. Полиэфиры, содержащие свободные карбоксильные группы, могут давать соли металлов. Свободные гидроксильные группы полиэфиров могут вступать во взаимодействие с диизоцианатами с образованием полиуретанов.
К особенностям реакции полиэтерификации следует отнести также реакцию ацидолиза или разложения полиэфиров под влиянием карбоновых кислот . Эту реакцию можно написать следующим образом:
------О-(СН2)п-0-рОС-(СН2)то-СО------
RCGjOH
------о-(СН2) - OOCR НООС-(СН2)т-СО------
В результате ацидолиза снижается молекулярный вес полиэфиров и уменьшается их полидисперсность, так как расщеплению подвергаются главным образом длинные цепи. Степень деструкции полиэфиров при ацидолизе прямо пропорциональна количеству взятой карбоновой кислоты. Для расчета молекулярного веса продуктов деструкции предложена следующая формула :
дг 5-100 , ..
М -----------h М к
ч
где М - молекулярный вес продукта деструкции; S - молекулярный вес структурной единицы; q - количество карбоновой кислоты, примененной для
ацидолиза (в молярных %); М,---молекулярный вес карбоновой кислоты, взятой для
ацидолиза.
Если вместо карбоновой кислоты взять гликоль, то возможна реакция гликолиза (частный случай алкоголиза, см. стр. 164).
Одним из характерных свойств линейных полиэфиров является их способность деполимеризоваться с образованием циклических эфиров. Легкость, с которой полиэфир линейной структуры превращается в циклический сложный эфир, зависит от природы исходных веществ, образующих полиэфир, и катализатора, применяемого при деполимеризации2. Легче всех расщепляются эфиры щавелевой и угольной кислот. При наличии в структурной единице 7-12 атомов основным продуктом расщепления является димерный эфир. При наличии 13 и 14 атомов в структурной единице получается смесь мономера и димера,
1 В. В. К о р ш а к, Химия высокомолекулярных соединений, Изд. АН СССР, 1950, стр. 120-125.
2 W. Н. С а г о t h е г s, J. W. Hill, J. Am. Chem. Soc., 55, № 12, 5031 (1933).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия