Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лосев И.П. Химия искусственных смол
 
djvu / html
 

300 ПОЛИМЕРЫ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СПИРТОВ
Реакция чистых спиртовых растворов поливинилового спирта вследствие присутствия следов кислот, применявшихся при омылении, в большинстве случаев бывает слабокислой, но эта кислотность ничтожна и обычно не препятствует практическому применению поливинилового спирта.
При гидролизе поливиниловых сложных эфиров образующийся поливиниловый спирт выпадает из раствора (в зависимости от условий реакции и от степени полимеризации) или в виде желтого порошка, или в виде хлопьев, волокон, пленок.
Если омыление происходит в абсолютном спиртовом растворе, то достаточно незначительного количества щелочи, например 2% от стехиометрического, чтобы произошло практически полное омыление поливинилаиетата. Такая операция представляет то преимущество, что обеспечивает получение весьма чистого и свободного от всяких загрязнений поливинилового спирта.
Рекомендуется также проводить омыление в присутствии небольших количеств метилового спирта. При этом получается кашицеобразная масса, из которой после отгонки метилового спирта и образовавшегося метилацетата можно получить поливиниловый спирт в виде рыхлого порошка. Для получения наиболее чистого препарата проводят диализ его водного раствора.
Рентгенограммы поливинилового спирта свидетельствуют о его
кристаллической структуре. Период идентичности 2,52 А указывает на плоскую зигзагообразную конфигурацию углеродных цепей с гидроксильньши группами в положениях 1,3. Таким образом, для поливинилового спирта порядок сочетания отдельных звеньев (-СН2-СН-) принимается по схеме «голова к хвосту».
ОН
Такое расположение гидроксильных групп подтверждается тем, что при окислении поливинилового спирта азотной кислотой была получена щавелевая кислота. Если бы расположение звеньев было иным, то более вероятным продуктом реакции была бы янтарная кислота; однако последняя в продуктах окисления не была обнаружена. Надиодная кислота - специфический реактив для 1,2-гликолей - не реагирует с поливиниловым спиртом.
При окислении поливинилового спирта хромовой смесью было установлено выделение ацетона и уксусной кислоты, что возможно только в случае, если строение поливинилового спирта отвечает схеме 1,3-гликоля :
1 Б. Н. Р у т о в с к и и, Высокомолекулярные соединения, вып. 2, Гос-химиздат, 1945, стр. 8,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия