Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лосев И.П. Химия искусственных смол
 
djvu / html
 

260 ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
в кольцо:
(-СН2-СН=СН-СНо-СН2-СН=СН-СН2-)х
Второй вариант теории полимеризации С. В, Лебедева близок к трактовке цепного механизма полимеризации, принятого большинством современных исследователей.
Основные положения о цепных реакциях, высказанные Н. Н. Семеновым , были применены для объяснения механизма реакции полимеризации диенов С. С. Медведевым с сотрудниками 2. Согласно этой трактовке активированные продукты и промежуточные соединения, через которые распространяется цепь, являются свободными радикалами. Поэтому в процессе полимеризации, помимо образования активных центров, роста и обрыва цепи, протекают реакции разветвления и передачи цепи.
Цепной характер процесса полимеризации бутадиена с помощью металлического натрия доказывается высоким молекулярным весом получаемого полимера, отсутствием низкомолекулярных продуктов полимеризации, наличием индукционного периода процесса и т. д.
Некоторые исследователи считают 3, что первой стадией процесса полимеризации бутадиена в присутствии щелочных металлов является присоединение двух атомов натрия к мономеру с образованием двунатриевого производного бутадиена:
2Na CH2=CH-СН=СН3-н-NaCH,-СН=СН-CH2Na 2Na СН2=СН-СН=СН2- NaCH2-CHNa
сн
II
СН2
Полимеризацию углеводородов ряда бутадиена в присутствии щелочных металлов рассматривают также как особый случай роста цепи, когда протекает ряд реакций присоединения мономера к стойким металлоорганическим соединениям 4. Доказательством стойкости промежуточных продуктов реакции служит возможность продолжения реакции полимеризации после вынужденного перерыва в процессе. Скорость реакции полимеризации возрастает непрерывно до тех пор, пока в реакционной массе имеется металлический натрий, способствующий образо-
1 Н. Н. Семенов, Цепные реакции, Госхнмиздат, 1934.
2 С. С. Медведев. Е. Чиликина, В. Клименко в, ЖФХ, 13, 1191 (1939); С. С. Медведев, Л. Гиндин, М. Лазарева, >ЬФХ, 13, 1389 (1939); Е. Чиликина, С. С. Медведев, ЖФХ, 13,1201 (1939); С.С. Медведев, С. Корицкая, Е. Алексеева, ЖФХ, 17, 391 (1943).
8 К. Z i е к I с г, К. В a h г, Вег., 61, 253 (1928); R. A r i a n о, Rubb. Chem. Techn., 11, 560 (1938).
А. Д. Абкин, С. С. Медведев, Усп. хим., 13, 705 (1939).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия