Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лосев И.П. Химия искусственных смол
 
djvu / html
 

230 ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
полиэтилена в процессе полимеризации с кислородом, присутствующим в реакционной зоне в качестве катализатора. Имеются указания, что если извлечь из полиэтилена низкомолекулярную фракцию (обработкой эфиром или ксилолом), то содержание карбонильной группы в этой фракции будег значительно больше, нежели в исходном полиэтилене.
Структура полиэтилена. При обычной температуре полимеры этилена, за исключением очень низкомолекулярных, являются белыми просвечивающими твердыми телами, которые при плавлении превращаются или в прозрачные стекловидные жидкости или в каучукоподобные вещества. Изменение прозрачности связано с потерей жесткости (исключение составляют только образцы с чрезвычайно высоким молекулярным весом) аналогично тому, что наблюдается при плавлении твердых кристаллических тел.
Микроскопическое исследование полимеров этилена с высоким молекулярным весом в твердом состоянии указывает на кристаллическую структуру. Однако пока не представляется возможным установить наличие резко очерченных плоскостей, граней и углов. Исследование с помощью рентгеновских лучей также указывает на кристаллическую структуру 1, идентичную структурам чистых нормальных парафинов, таких, как гексатриоконтан или парафиновые воски. Модель кристалла полиэтилена аналогична модели таких предельных углеводородов, как C3sH72, C6oHi22, так как полиметиленовые цепи расположены параллельно. Однако на рентгенограммах различных образцов полиэтилена, помимо резких линий и пятен, имеются размытые кольца, указывающие на наличие в твердом полиэтилене области аморфной структуры. Относительная интенсивность «кристаллических» и «аморфных» линий различна для разных образцов и зависит от температуры, при которой производилось исследование. При 20 большая часть полиэтилена кристаллична; с повышением температуры кристаллические признаки сглаживаются, а «аморфные» линии становятся более резко выраженными. При более высокой температуре, лежащей вблизи точки плавления (112-115 ), когда полимер становится мягким и прозрачным, происходит растворение кристаллической части в аморфной, и рентгенограмма полиэтилена приобретает характер, свойственный структуре жидкости 2.
По химическому составу аморфная и кристаллическая части, если не тождественны, то весьма близки между собой.
Кристаллиты полиэтилена построены по простейшему типу кристаллической структуры. Элементарная ячейка орторомбиче-
1 С. W. Bunn, Trans. Farad. Soc., 35, 482 (193Э); С. W. Bunn, Т. С. Alcock, там же, 41, 317 (1945)
s К. А. Андрианов, Высокомолекулярные соединения, вып. 5, Гсх:-химиздат, 1946, стр. 13.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия