Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Дженкинс Г.N. Химия органических лекарственных препаратов
 
djvu / html
 

•650 XV. Стереоиаомерия
станавливается в присутствии молока, хмеля или бычьей печени в /-миндальную кислоту [36]. Бензальдегид образует при взаимодействии с цианистым водородом в присутствии эмульсина оптически активный нитрил миндальной кислоты [37, 38].
Синтез (-)-фенилацетилкарбинола при брожении глюкозы в присутствии бензальдегида уже упоминался при синтезе (- эфедрина (см. стр. 389) [39].
АСИММЕТРИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ
Синтез одной конфигурации или смеси с преобладанием одной конфигурации из симметрического промежуточного продукта носит название «полного асимметрического синтеза». Образование нового центра асимметрии в молекуле, которая уже была оптически деятельной, известно под названием частичного асимметрического синтеза.
Попытки полного асимметрического синтеза не дали обнадеживающих результатов. Этого и можно было ожидать, если учесть имеющиеся возможности образования изомеров [40]: R R Y R X-Y
X v \/ \/
СХ Y С 4- С
/ - /\ /\
R R X-Y R Y
Исходная молекула симметрична, и математическая вероятность образования обоих пространственных изомеров одинакова, что приводит к рацемической смеси.
Случаи же частичного асимметрического синтеза хорошо известны, так как от них зависят жизненные процессы в природе. Приведенные энзиматические синтезы могут служить примерами.
Считается, что при синтезе оптически активного нитрила миндальной кислоты эмульсин и бензальдегид образуют комплекс, в котором с самого начала уже присутствует асимметрический центр, доставленный молекулой энзима; цианистый водород реагирует с этим комплексом, образуя оптически активный циангидрин.
Другим примером является синтез Сахаров Килиани. При присоединении цианистого водорода к /-арабинозе получается преимущественно нитрил Z-манноновой кислоты и очень небольшое количество нитрила эпимерной глюконовой кислоты [41, 42].
При образовании циангидрина бензальдегида в присутствии хинина получается левовращающий нитрил; в присутствии же хинидина, стереоизомера хинина, образуется правовращающий нитрил [43]. Аналогично, в присутствии диэтиламина, связанного с хлопчатобумажным волокном, например, диэтиламиноцел-люлозы, образуется 61% правовращающего нитрила миндальной кислоты и 39% левого изомера; в присутствии же группы

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 651 652 653 654 655 656 657 658 659 660 670 680 690 700 710 720 730


Лабораторные методы и промышленная органическая химия