Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкина С.С. Реакции и методы исследования органических соединений Книга 2
 
djvu / html
 

90 А. П. Терентьев и А. Н. Кост
В незначительных количествах могут быть получены тетра-, цента- и даже гексацианэтильные производные ацетона 13.
При разветвлении углеродной цепи в -положении к карбонильной группе появляются, невидимому, пространственные затруднения. Так, например, метилизобутилкетон в обычных условиях (2 моля акрилонитрила на 1 моль кетона при 25 в трет-бу-тиловом спирте в присутствии гидроокиси триметилбензиламмо-ния) вступает в реакцию только на 20% 224:
CH2CH2CN
СН3СОСН2СНСН3 2CH2=CHCN -> СН3СОССН(СН3)2 СН3 CH2CH2CN
Диизобутилкетон в этих условиях с акрилонитрилом вообще не реагирует221.
Соединения, полученные цианэтилированием алифатических кетонов, запатентованы как исходные вещества для получения пластификаторов225. С этой целью нитрильные группы омыляют, и полученные карбоновые кислоты этерифицируют. При омылении продуктов дицианэтилирования получаются замещенные пи-мелиновые кислоты, которые предложено использовать для изготовления полиамидного искусственного волокна226. При восстановлении у-ацетилбутиронитрила (продукт моноцианэтилиро-ваН ИЯ ацетона) А. Терентьев и С. Гурвич получили ас-пипеколин и 6-аминогексанол-2223. Аналогичным способом были получены другие пиперидины 13.
Если омылить полученные 5-кетонитрилы и восстановить кетогруппу, то можно получить различные у-алкил- или у,Т Диал килзамещенные жирные кислоты: R R
I Н,О I Н
R-С-С-CH2CH2CN ------->• R-С-С-СН2СН2СООН -
О R О R
R
->. R-СН2-С-СН2СНЯСООН
R
При действии водоотнимающих средств на 8-кетокислоты могут быть получены непредельные лактоны 227.
CgHs p и ,-, т,
з бч /ЬвП5
СН3-С-С-СН2СН.2СООН -Нз . СН2=С--------С--------СН,
I. I I I
О С3Н5 О-------СО-------СН2
Кетоны типа окиси мезитила, имеющие в л,8-положении двойную связь, легко реагируют с акрилонитрилом, причем обра-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Лабораторные методы и промышленная органическая химия