80 А. П. Терентьев и А. Н. Кост
Такого рода соединения представляют интерес для синтеза фото-сенси бил изаторов.
Амиды
Амиды карбоновых кислот весьма вяло реагируют с акрило-нитрилом, так как аминогруппа в этих соединениях не обладает основными свойствами. Поэтому без катализаторов реакция не идет, но в присутствии щелочных агентов цианэтилирование может быть осуществлено.
Формамид цианэтилируется при нагревании с акрилонитри-лом до 40-80 в присутствии эквивалентного количества металлического натрия 182
HCONH.J CH2=CHCN -> HCONHCH2CH2CN
В присутствии малых количеств щелочи при 35-60 реакция идет очень плохо103> 183. Если же формамид184 или N-бу-тилформамидш нагревать с избытком акрилонитрила при 110-130 , то образуются соединения сложного состава (4-6 молекул акрилонитрила на 1 молекулу амида), строение которых точно не установлено.
Ацетамид в присутствии щелочных агентов дает продукты моно- и дицианэтилирования по амидной группе 13>183> 184. Интересно, что при нагревании дицианэтильного производного с ацет-амидом (в присутствии этилата натрия) происходит диспропор-ционирование и образуется моноцианэтилированное соединение 13 с выходом 62%.
CH3CON(CHaCH2CN)2 CH3CONH2 CsH5 Xa-» 2CH3CONHCH2CH2CN
N-Метилацетамид и N-метилпропионамид довольно легко (при 70-80е) цианэтилируются в присутствии едкого натра. Бензамид н ацетанилид вступают в реакцию при 100 185. При гидрировании р-ациламинопропионитрилов были получены ацильные производные триметилендиамина, которые при перегонке цикли-зуются с образованием тетрагидропиримидинового цикла 13
R-С-NHCHSCH,CN --> R-С-NHCH2CH2CH2NH2 . О О
Диамид малоновой кислоты и амид циануксусной кислоты цианэтилируются по реакционноспособной метиленовой группе66. Также по углерод-водородной связи идет цианэтилирование ацетамидомалонового эфира. При омылении образовавшегося цианэтилацетамидомалонового эфира получается глутаминозая