Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкина С.С. Реакции и методы исследования органических соединений Книга 2
 
djvu / html
 

70 А. П. Терентьев и А. Н. Кост
Р.Р -Дициандиэтилсульфид, получаемый при взаимодействии акрилонитрила с сероводородом, легко омыляется в соответствующую кислоту, эфиры которой употребляются как мягчи-тели для каучука и пластических масс 3. Интересно, что р,3 -ди-циандиэтилсульфид, весьма похожий по структуре на иприт, не обладает кожно-нарывным действием.
При нагревании с водным раствором аммиака дициандиэтил-сульфид (так же как и дициандиэтиловый эфир) расщепляется с образованием (3-аланина92
S/ 2 2 -Ж -> NH3CH2CH2COOH
Меркаптаны реагируют с акрилонитрилом более энергично, чем спирты. Реакция идет хотя и медленно, но без катализатора, а в присутствии щелочей - с саморазогреванием, причем выходы продуктов цианэтилирования достигают 85-95% 13-54. Если вторичные спирты цианэтилируются трудно, а третичные практически не вступают в реакцию, то меркаптаны как первичные, так и вторичные или третичные реагируют хорошо. Так, например, изопропилмеркаптан даже без катализатора заметно взаимодействует с акрилонитрилом (за 1 час на 1%, за 5 час. на 24%); в присутствии же 1 % метилата натрия реакция заканчивается в течение часа и выход составляет 95%. Даже для трег-бутил-меркаптана 133 реакция в присутствии метилата натрия идет энергично, причем выходы достигают 95%.
С Нз СНд
СН3-С-SH CH2=CHCN -> СН3-С-S-CH,CH2CN
I I
Арилмеркаптаны также оказываются значительно более реак-ционноспособными, чем их кислородные аналоги. Тиофенол циан-этилируется без катализаторов за 1 час на 86%, за 3 часа на 93%, а в присутствии щелочных агентов в течение 1 часа на 97% 133.
Если в молекуле имеется гидроксильная и сульфгидрильная группы, то в первую очередь идет цианэтилирование сульф-гидрильной группы. Это наблюдается, например, для -меркапто-этанола (катализатор - пиперидин)134> 135
НО-СН2СН2-SH CH2=CHCN -> НО-СН2СН2-S-CH,CH3CN
Цианэтилирование меркаптанов замедляется в присутствии кислот и перекисей 133. Последние, помимо полимеризующего действия на акрилонитрил, способствуют, невидимому, образованию сульфеновых кислот R-ЗОН.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Лабораторные методы и промышленная органическая химия