Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкина С.С. Реакции и методы исследования органических соединений Книга 2
 
djvu / html
 

60
А. П. Терентьев и А. Н. Каст
идет типичное цианэтилирование, а затем циклизация:
СН2
сн сн
СНа
II СН-CN
сн сна
Н-СН-CN
сн
нс сн2
НС СН-CN
\ /
СН2
Но это предположение опровергается опытами с циклопентадие-ном, гексахлорииклопентадиеном и тетрафторэтиленом. Оказывается, что циклопентадиен в присутствии перекисей легко дает сополимер, в присутствии гидрохинона - образует аддукт, а под влиянием щелочных катализаторов все шесть атомов водорода циклопентадиена замещаются на цианэтильные группы71:
S1 p , перекиси 1 il CH2=CHCN CH2 ll k. f :н2 /

л у о I 1 шмер NCCHaCHai - мссн2сн1 • - jjCH2CHaCN / J CHaCHaCN (
NCCH2CH2 CH2CH2CN
Гексахлорциклопектадиек и тетрафторэтилен, не имеющие ни одного атома водорода, в присутствии ингибиторов также образуют аддукт72.
CF2 CH2 CF2-СН3
11 11 -> I I
CF2 CH-CN CF2-СН-CN
Таким образом, разнообразные направления реакций с акри-лонитрилом хотя и конкурируют друг с другом, но выбором условий (в первую очередь катализаторов и ингибиторов) можно достаточно точно направить процесс в нужную сторону. О диеновом синтезе с акрилонитрилом см. также 12> 13> 15> 73.
Хлор и бром, обладая неполярной молекулой, присоединяются к акрилонитрилу медленно, лучше на солнечном свету в отсутствие кислорода и воды или в растворе соответствующей га-лоидоводородной кислоты8-74, При хлорировании в пиридине на холоду присоединение идет количественно 75, что, повидимомуч

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Лабораторные методы и промышленная органическая химия