Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкина С.С. Реакции и методы исследования органических соединений Книга 2
 
djvu / html
 

270 А. //. Терентьев, Л. А. Казицына
иона, а в продуктах окисления найден ацетон. Дисульфокислота при окислении также отщепляет всю серу и выделяет ацетон; следовательно, строение ее отвечает 2-метилбутен-2-дисульфоно-вой-3,4 кислоте.
Стирол. Гладков сульфирование стирола (без осмоления) впервые осуществлено в 1928 г. с помощью сульфамовой кислоты68. Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом было описано выше25. При действии пиридин-сульфотриоксида стирол сульфируется с количественным выходом до о>-стиролсульфо-кислоты56.
Строение сульфокислоты доказано следующими превращениями:
1. При окислении перманганатом образуется бензойная кислота:
свнбсн=сн5о3н -5-» с6нбсоон so;
2. При сплавлении натриевой соли с избытком формиата натрия получается коричная кислота:
CeH5CH=CHSO3Na HCOONa -> CeH5CH=CHCOOH Na2SO4
3. При действии бромной воды происходит количественное замещение cf-атома водорода на бром:
C6H5CH=CHSO3H Вг2 -> C6H6CH=CBrS03H HBr
Здесь имеется аналогия с ш-нитростиролом, в котором сс-атом водорода может замещаться не только на галоид, но и на натрий 6Э.
Анализ первичных продуктов сульфирования стирола показал, что каждый моль стирола присоединяет две молекулы пиридин-сульфотриоксида.
Камфен. Сульфокислоты камфена ранее не были известны. Камфен сульфируется пиридин-сульфотриоксидом до моносуль-фокислоты с выходом 95%. Наличие сульфогруппы в боковой цепи доказывается окислением перманганатом, в результате чего сера отщепляется в виде сульфат-иона, и выделяется камфе-нилон 64. Образование соединений с сульфогруппой, находящейся в боковой цепи, аналогично образованию подобных соединений при реакциях бромирования и нитрования 70.
,СНЯ / \ хСН
сн.
3
СНз
сна о
Бутадиен-1,3 (дивинил). Бутадиен сульфируется пиридин-сульфотриоксидом в дихлорэтане при 100-110 в течение 8-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 290 300 310 320


Лабораторные методы и промышленная органическая химия