Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкина С.С. Реакции и методы исследования органических соединений Книга 2
 
djvu / html
 

220 Э. Э. Ивановский
ьремя как в случае дизамещения эти реакции приводят к совершенно различным результатам.
Сульфохлорирование н-додекана u проводилось в условиях, при которых получаются преимущественно моносульфохлориды (в конце реакции оставалось около 50% непрореагировавшего углеводорода).
С целью установления количественного соотношения изомеров моносульфохлоридов последние были отделены от ди- и пслисульфохлоридов и подвергнуты ряду последовательных превращений (см. стр. 230), которые показали, что при сулъфохло-рировании образуются все пять теоретически возможных вторичных моносульфохлоридов в почти одинаковых количествах (17,2%; 18,6%; 16,6%; 19,2%; 18,1%) и 10,3% первичного моно-сульфохлорида.
Таким образом, сульфохлоридные группы распределяются почти равномерно по всем СН2-группам, тогда как в метальных радикалах замещение происходит в несколько меньшей степени. Аналогичные результаты ранее были получены при хлорировании и нитровании высокомолекулярных углеводородов с прямой цепью.
КАТАЛИТИЧЕСКОЕ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ СМЕСЬЮ СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА И ХЛОРА
В патентной литературе имеются указания1D-20 о сульфо-хлорировании алифатических углеводородов смесью сернистого ангидрида и хлора без облучения, но в присутствии катализаторов, представляющих собой органические перекиси или азотистые органические соединения в смеси с органическими перекисями. Углеводороды должны быть освобождены от примеси органических сернистых соединений, а также от полициклических ароматических углеводородов . Подходящими органическими перекисями являются перекиси бензоила, лаурила и фталила, которые добавляются к углеводороду (преимущественно высокомолекулярному) в количестве 0,01-1% 6Э. В литературе отмечается, что в образующихся продуктах содержится меньше хлорпроизвод-ных, чем в продуктах, получающихся при сульфохлорировании на свету при таком же соотношении компонентов. Эти же положительные результаты отмечены в патенте71. Благодаря этому обстоятельству, а также более простой аппаратуре, сульфохлори-рование без облучения в присутствии катализаторов может в некоторых случаях оказаться более целесообразным, чем сульфо-хлорирование под влиянием ультрафиолетовых лучей.
Когазин6Э, очищенный H2SO4 -f P2O5, а затем NaOH, не реагировал в темноте с SOs-f С . но сульфо.хлорнровался в присутствии 0,5% додеци-лена и 0,5% перекиси бензоила; ингибиторы реакции - пиридин, изохинолин, лнилин, кумарон, MgCl2, FcCI3 и стеклянный порошок.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Лабораторные методы и промышленная органическая химия