Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкина С.С. Реакции и методы исследования органических соединений Книга 2
 
djvu / html
 

100 А. П. Терентьев и А. Н. Пост
в запаянных ампулах, в темноте. Нестабилизованный акрилонитрил. особенно после контакта с фосфорным ангидридом, при стоянии на свету через несколько часов заполимеризовывается.
Посуду после перегонки следует мыть немедленно, так как полимеры акрилонитрила нерастворимы в обычных органических растворителях, концентрированных кислотах, и лишь с трудом омыляются щелочами.
КАТАЛИЗАТОРЫ РЕАКЦИИ
В качестве щелочных агентов для реакции цианэтилирования были предложены: металлический натрий (особенно для высших спиртов и фенолов), окиси, гидриды, цианиды, амиды, гидроокиси и алкоголяты щелочных металлов (натрия или калия), некоторые амины (пиридин, хинолин, диметиланилин, трибутиламин, пиперидин) и четвертичные аммониевые основания (гидроокись триметилбензиламмония, гидроокись метилтриэтиламмония, этокситриметилфениламмоний, этоксиметилдиэтилфениламмоний, этокситриэтилфениламмоний, бутокситриметилбензиламмоний).
Широкое применение органических оснований объясняется их хорошей растворимостью в органических соединениях, вследствие чего реакция протекает не в гетерогенной среде, а в гомогенной, и это ускоряет процесс. Широкое рекламирование американскими исследователями катализатора «тритон Б» (40%-ный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония) связано отчасти с этими преимуществами органических оснований, но в большей степени, невидимому, определяется интересами торговой фирмы, выпускающей катализатор.
В. М. Родионов ш на примере цианэтилирования фталимида показал, что и другие четвертичные аммониевые основания могут быть использованы для реакции цианэтилирования, причем им был предложен более удобный и просто получающийся агент, а именно спиртовый раствор этокситриметилфеииламмония, который не содержит воды и поэтому имеет ряд преимуществ перед тритоном Б. Испытание катализатора Родионова на ряде объектов показало его высокую эффективность 8а> 202.
Вслед за опубликованием работ В. М. Родионова появились сообщения других авторов, которые стали применять при циан-этилировании гидроокись метилтриэтиламмония 217 бутокситриметилбензиламмоний 23t, или гидроокись триэтилбензиламмония252. Впрочем, применение четвертичных аммониевых оснований но всегда выгодно даже в лабораторной, а тем более в производственной практике. В присутствии щелочей или алкоголятов процесс идет хотя и медленнее, но зато лучше поддается управлению. Так, в присутствии тритона Б или катализатора Родионова 202 реакция цианистого бензила с акрилонитрилом идет чрезвычайно интенсивно, и удается выделить только продукт ди-цианэтилирования, тогда как при применении алкоголята натрия

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Лабораторные методы и промышленная органическая химия