Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

•90 ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКЛСЛОТ
тгарофазнын процесс сульфирования нафталина с применением 80-95%-ной серной кислоты при 220-245 , в котором удается достичь выхода указанного изомера в 78-85% [580 а].
Обработка 2-нафталинсульфохлорида 4%-ным олеумом при 15-20 приводит к сульфированию, не сопровождающемуся гидролизом сульфохлориднон группы [580 б], но индивидуальные •соединения из реакционной смеси не выделены.
Обработка нафталина двумя эквивалентами хлорсульфоновой кислоты [566, 581] при 15-45 ведет к образованию 1,5-дпсульфоки-слоты, а также заметного количества соответствующего дисульфо-хлорида. При проведении реакции в четыреххлористом углероде некоторое количество сульфохлорида получается даже при избытке нафталина. Низкая температура благоприятствует получению сульфо хлорида, тогда как при 150-155 происходит [582] образование 1,3,6-трисульфокислоты. При взаимодействии калиевой соли нафталин-2-сульфокислоты с 3 эквивалентами хлорсульфоновой кислоты [581 б] при 100 получается 1,6-дисульфокислота. Растворяя 2000 нафталина в 2 кг хлорсульфоновой кислоты [476] при 0 , получают 300 г 1,5-дпсульфохлорида с температурой плавления 183 . Это, несомненно, простейший метод синтеза указанного соединения.
Из 25 г нафталина и 1СО г фторсульфоновой кислоты [27 а] при 751 образуется дисульфофторид с температурой плавления 125 , отличный от 1,5-изомера, плавящегося при 203 . Полученный из днсульфофторида хлорид плавится при 118 . Дальнейшее сульфирование 1-сульфофторида фторсульфоновой кислоты дает смесь, из которой удалось выделить немного 1,5-дисульфофторида. Из 1-сульфофторида и хлорсульфоновой кислоты получен 5-сульфо-хлорид; из 2-сульфофторида образуется при этих условиях 2,6-дисульфо хлорид.
Получение нафталинтри- и тетрасульфокислот. Известны три нафталинтрисулъфокислоты. При растворении натриевой соли 1,5-нафталиндисульфокислоты в 100%-нои серной кислоте и добавлении к раствору 67%-ного олеума [583] с последующим нагреванием до 90 образуется 1,3,5-трисульфокнслота. 1,3,6-Три-сульфокислота является основным продуктом сульфирования нафталина избытком 24%-ного олеума при 180 или 40%-ного олеума [584] при 100 . Наконец, 1,3,7-трисульфокислота получена взаимодействием олеума [585] с 2,6-дисульфокислотой при 100 . При дальнейшем сульфировании олеумом [586] 1,3,5- и 1,3,7-трисуль-фокислот образуется 1,3,5,7-тетрасульфокислота. Вопреки старым данным [587], при добавлении фосфорного ангидрида и нагревании смеси до 260 другая тетрасульфокислота не образуется; заблуждение было вызвано тем, что бариевая соль 1,3,5.7-кислоты существует в двух кристаллических формах.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия