Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

РЕАКЦИЯ СУЛЬФИРОВАНИЯ
Ряд интересных работ [2] посвящен теоретическому разбору-реакции сульфирования посредством серном кислоты . Процесс сульфирования обратим:
АгН H2S04 ArS03H Н20,
и осложняется тем обстоятельством, что образующаяся при реакции вода, соединяясь с серной или сульфокислотой, дает гидрат . Концентрация данного ароматического соединения в реакционной смеси зависит не только от температуры, но и от относительного-количества воды и серной кислоты. Ароматические углеводороды и их галоидные производные плохо растворимы в серной кислоте, и поэтому при прочих равных условиях они сульфируются медленнее, чем хорошо растворимые кислородные, азотистые и сернистые производные ароматических углеводородов. Так как нет никаких доказательств тому, что серная кислота может присоединяться по двойной связи олефинов, старая гипотеза о том, что сульфирование идет через промежуточное образование такого продукта присоединения, не имеет экспериментального обоснования. Более вероятно существование промежуточного продукта присоединения при сульфировании серным ангидридом или хлорсульфоновой кислотой.
Для того чтобы определить, сколько процентов сульфируемого вещества прореагировало, существует ряд методов [3]. Наиболее общий из них основан на уменьшении кислотного титра реакционной смеси: каждому молю образовавшейся сульфокислоты соответствует уменьшение кислотности смеси на один эквивалент. Если образуется смесь моно- и дисульфокислот, процентное содержание их можно найти, приготовив смесь кальциевых или бариевых солей, высушив последнюю и определив в ней содержание металла. Для отдельных сульфокислот разработан ряд других методов анализа, в том числе получение из кислот или их солей сульфохлоридов, осаждение сульфокислот в виде солей с ариламинами и сочетание нафтолсульфокислот с диазосоедине-ниями.
За исключением аминоарилсульфокислот и некоторых других веществ с большим молекулярным весом удобнее выделять не сами кислоты, а их соли, так как сульфокислоты обычно представляют собой гигроскопичные, трудно очищаемые жидкости или твердые тела. Во многих случаях кислоты в свободном состоянии не-, получены, и некоторые из упомянутых ниже сульфокислот известны лишь в виде солей. Свойства сульфокислот, их хлор ангидридов и. амидов приведены в помещенных ниже таблицах.
Весьма обстоятельно сульфирование ароматических соединений в последние годы изучалось И. С. Иоффе. Результаты работ этого автора частично вошли в монографию «Сульфирование органических веществ», изд. Военно-морской мед. академии, Л., 1944. (Прим. ред.)

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия