Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ
нитрогруппы. Действие различных сульфирующих агентов подробно исследовано только для дифениламина.
Дифениламин почти не реагирует с серной кислотой при 100 , но при 150-170 из 5 весовых частей амина и 6 частей кислоты (524 а] образуется смесь моно- и дисульфокислот, содержащая также непрореагировавший амин. При действии хлорсульфоновой кислоты [524 б] в нитробензольном растворе ниже 9(J можно, получить продукт присоединения (C6H5)2NH.3OSO,Cl; разлагающийся при более высокой температуре с выделением хлористого водорода и образованием сульфокислоты. Состав реакционной смеси зависит от взятого количества хлорсульфоновой кислоты, как это видно из табл. 13.
Таблица 13
СУЛ ЬФИР О В АННЕ ДИФЕНИЛАМИНА
Взято экви- :Непрореа- j j 2
валептов i тировав- -ионосуль- - -•
хлореульфо- шин ам1ш,,ФОК11СЛОТа. У5С
новой кислоты. % i % --S •
0,5
1,0
1,5
2.0
70
•40
16
О
0-1
О
50 100
Как видно из данных табл. 13, для получения моносульфо-кислоты лучше всего брать 0,5 эквивалента хлорсульфоновой кислоты. Замещение происходит в положении 4, что доказывается синтезом из моносульфокислоты тринитросоединения, которое тождественно с полученным из хлористого пикрила и сульфани-ловой кислоты. Образование 4,4 -дисульфокислоты идет легко при 110-115 .
Побочный продукт, получаемый в небольшом количестве при действии диметилсульфата [525] на дифениламин, представляет собой, вероятно, дифенилметиламин-4-сулъфокнслоту. При обработке дифеншшетиламина 0,54 весовыми частями серной кислоты [526] при 160 в течение 10 час. образуется сульфокислота неизвестного строения; с олеумом реакция идет очень медленно.
Ацетилдифениламин дает с олеумом [527] при 45 моносульфо-кислоту, а при 120 - дисульфокнслоту.
3-Оксидифениламин, взаимодействуя с серной кислотой [528], превращается при 100 в 4-сульфокислоту, а 4-оксидифеииламин, с тем же реагентом на холоду [529], - в 3-сульфокиглоту. Строение продукта сульфирования 4-аминодифенилам1ша неизвестно J530].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия