Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ
сульфировании в сулъфонилиды, бимолекулярные соединения с двумя эфирными связями:
ОН
HO.S
6C1S03H
н:
сн.
и - ь
S-О
о.
SO,H
Содержание некоторых групп в ароматическом радикале существенно ограничивает применимость сульфирующих агентов, особенно при повышенной температуре, так как в этом случае могут иметь место побочные реакции. Бромиды и особенно иодмды в некоторых условиях испытывают перегруппировку или дкспропор-ционирование. Некоторые полиалкилбензолы претерпезают аналогичное превращение, известное под названием реакции Якоб-сена. При нагревании нитробензола с серной кислотой выше 170 происходит бурное разложение, а сульфирование л-нитрофе-нола для получения удовлетворительного выхода сульфокислоты должно вестись при 0 .
Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные яа/.а-соепинения, а при нитровании - смесь орто- и /га/га-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во1 многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогрушгы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду, /ульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение про/укта сульфирования, что заметно при сульфировании соединены. тическом радикале карбонильную или
содержащих в арома-7рбоксилыую группу.
Этот эффект, вероятно, вызван меркурир шнием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при де]ртвии избытка серного ангидрида :
ArHgS04H S03 -> Ar/03HgS04H.
По этому вопросу см. работы М. А. Ильинского. В сшое последнее время по данному вопросу опубликовали ряд работ В. В, Козлов и Д. Д. Смолин. (Прим. ред.)

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия