Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

Г,о ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ
может быть получена из л-толуидина [385J даже при 180 , хотя образованию и-сульфокислот, вообще говоря, благоприятствует низкая температура. Зависимость направляющего влияния от температуры для сульфирования аминов, невидимому, не исследована. Метод анализа смеси аминосульфокислот основан на том, что бром замещает сульфогруппу в орто- и пара-изомерах, но не в .метка-изомере [386J.
В качестве способа получения о-аминосульфокислот запатентовано действие одного эквивалента хлорсульфоновой кислоты на амин, растворенный в инертном растворителе, например в четырех-хлористом углероде или в тетр а хлор этане. Впервые этот метод предложен для сульфирования антраниловой кислоты [387J, однако при этом получается л-сульфокислота. Несколько позже был взят патент [388] на получение аналогичным способом о-суль-фокислот из многих аминов, в том числе из анилина, л-толуидина, а-нафтиламина, л-хлор анилина, диаминодитолилдисульфида, о-анизидина, 3,4-диметиланилина, 2,4-диметил анилина, л-нитро-анилина, 3.5-ди хлор анилина, 2,4-дихлораиилпна, 3,4-дихлорани-лина, З-хлор-4-метиланилинаи хлор-о-анизидина. В более поздней работе доказано [389J, что из анилина по этому методу получаются лишь следы о-сульфокислоты, что заставляет сомневаться в правильности структурных формул, принятых для других сульфо-кнслот, полученных из аминов со свободным тш/.а-положением к аминогруппе. Тот же метод применен также [390] для получения о-сульфокислот из аминов, замещенных в положениях 3,4.6-рэз-личными группами, в том числе хлор-, алкил-, алкокси-, арилкето-, арнлсульфонил-, нитро-, сульфо- и карбоксильной группами. Из просмотра соединений, приведенных в качестве примера, следует, что в данном случае все указанные сульфокпслоты. вероятно, действительно являются ортия-язомерами. Позже [391], в число охваченных этим патентом соединений были включены еще амины, замещенные в 3,4,5-положениях. Амины, замещенные в 3,5,6-поло-жениях, дают л-сульфокислоты, независимо от того, занято ли положение 2 или нет.
При действии избытка хлорсульфоновой кислоты на анилиды указанного ниже типа образуются сульфохлориды [392], причем замещение происходит в мета-поло женин к амидной группе:
HNCOR HNCOR
X
H2S04 НС1.
В приведенных формулах Y означает метил, водород, галоид или алкоксигругшу, а X - метил, галоид или алкокси-

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия