Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

40
ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ
Механизм реакции сульфирования карбоновых кислот довольно сложен. Параллельное измерение [241] скорости исчезновения бензойной кислоты и образования сульфокислот показало, что первой стадией процесса является образование каких-то промежуточных соединений, возможно кислого бензоилсульфата. Сравнительно большое содержание о-сульфобензойной кислоты в продуктах реакций, проведенных в короткое время, указывает на то, что эта кислота сама может быть таким промежуточным продуктом. Спе циально поставленные опыты показали, что в условиях, существующих в реакционной смеси, о-сульфобензойная кислота испытывает перегруппировку. В табл. 4 приведены результаты, взятые из цитированной работы [241].
Таблица4
СУЛЬФИРОВАНИЕ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ ПРИ 200
Время, часы Прореагировавшая кислота, о/о Получено всего сульфокислот, % Получено орто-изо-мера, %
без ртути с ртутью
3 99,1 98,3 6,3 2,3
1 95,5 93,3 4,8 3,8
0,33 81,0 75,0 14,3 7,3
0,08 35,9 11,6 ------ ------
Необходимо, впрочем, заметить, что вышеприведенные данные не доказывают того, что вся .и-сульфобензойная кислота образуется в результате перегруппировки орто-изомера..
Кроме указанных выше методов синтеза, .и-сульфобензойная кислота получена действием на бензойную кислоту серного ангидрида [244], а также из бензоилхлорида и серной кислоты [245] или сульфата серебра [246]. Диоксансульфотриоксид реагирует с бензойной кислотой [220] при комнатной температуре с образованием кислого сульфата бензошга:
С6Н5СООН О (CH2CH2)2OS03 - C6HBCOOS03H О (СН2СНа)2 О.
С хлорсульфоновой кислотой получается 3-сульфо хлорид [248 в]. Выделение хлористого водорода при действии 95%-ной серной кислоты на хлористый бензоил обусловлено не образованием сульфата бензоила, так как 100%-ная кислота дает с хлористым бензоилом продукт присоединения, не реагирующий дальше [247]. При нагревании бензойной кислоты в запаянной трубке со смесью олеума и фосфорного ангидрида [248 а] или с 70%-ным олеумом [248 б] до 250 образуется 3,5-дисульфобензой-

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия