Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

370 ГЛ. III. ПРОИЗВОДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ
40 до 60%. Эта реакция применима также к [3-хлорэтиловому эфиру л-толуолсульфокиелоты, но получаемые таким образом галоидалкилы с четным числом углеродных атомов легко синтезируются и другими методами. Магнийбромгептенил [237 б] нормально не реагирует с fi-бромэтиловым эфиром л-толуолсульфо-кислоты.
Алкилирование малонового и ацетоукеуеного эфиров. Найдено [238], что при алкилировании натриймалонового эфира этиловым или 3-феноксиэтиловым эфиром п-толуолсульфокислоты получается хороший выход замещенного малонового эфира. Следует отметить, что эта реакция идет медленнее, чем с иодалкилами, тогда как в других случаях алкилирование посредством алкил-сульфонатов происходит достаточно быстро. Позднее [239J обнаружено, что натриймалоновый эфир энергично действует на эфиры диэтилкарбинола и метилпропилкарбинола с л-толуолсульфокис-лотой при комнатной температуре, однако выход диалкилмалоно-вого эфира был невелик, невидимому, вследствие образования пентена, так как получилось большое количество натриевой соли л-толуолсульфо кислоты.
NaC(C2H5)(COOC2H5)2 C7H7S03CH(C2H5)2->
-»- CHgCH = СНС2Н5 GH(C2HS)(COOG2H5)2 C7H7S03Na.
Из этилового, н-пропи левого, к-амилового и даже из изопропило-вого эфиров л-толуолсульфокислоты продукты алкилирования получаются с очень хорошим выходом.
При алкилировании малонового эфира 8-цианэтиловым эфиром п-толуолсульфокислоты образуется смесь моно- и диалкиллроиз-водных [240 а], но [3-х лор этиловый эфир этой кислоты почти не реагирует с малоновым эфиром. Этоксиэтиловый эфир бензолсуль-фокислоты дает 65%-ный выход продуктов алкилирования [240 б].
В ацетоуксусный эфир алкильная группа введена при помощи (3-феноксиэтилового эфира л-толуолсульфокислоты [241] в спиртовом растворе. В аналогичных реакциях применены также м- и л-хлорфенокси- и ,8-нафтоксиэтиловые эфиры той же кислоты; р-хлор этиловый эфир также вступает в реакцию, но полученные продукты [240 а] не выделены в чистом виде.
Алкилирование ацетиленидов. Ацетилениды [215в], а также арил- и алкилацетилениды натрия легко алкируются при помощи низших алкиловых эфиров л-толуолсульфокислоты. Для фенил-ацетиленида выход составляет 70%, для алкилацетиленидов - 50% [242 а], а при алкилировании с помощью аллилового эфира - лишь 20-25%: CeH5C = CNa С7Н,803С2Н4 -> С6Н5С = СС2Н3 C7H7S03Na.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия