Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

360 ГЛ. III- ПРОИЗВОДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ
раздел), показывают, что обычно применяемые л-толуолсульфо-наты реагируют при алкилировании значительно медленнее, чем другие алкилсульфонаты.Было бы весьма полезно провести сравнительное изучение пригодности различных эфиров для указанной пели.
Нагревание этилового эфира 1-нафталинсульфокислоты с водой до 150 приводит к полному гидролизу с образованием нафталина, серной кислоты и спирта [207а]. Обработка (3-хлорэтилового эфира бензолеулъфокислоты 0,1 н раствором едкого кали [2076] показывает, что сульфогруппа гидролизуется в три раза скорее, чем атом хлора, но в случае 3, 3 -дихлоризопропилового эфира бензолсульфокислоты атомы хлора отщепляются с большей скоростью, чем сульфогруппа. Этот эфир гидролизуется, однако, очень медленно даже в кипящем 30%-ном растворе едкого натра.
Из всех исследованных алкилсульфонатов наиболее легко гидролизуется, несомненно, аллиловый эфир бензолсульфокислоты [208]. Можно полагать, что так же ведет себя бензиловый эфир, свойства которого недостаточно изучены, так как он является весьма неустойчивым соединением и самопроизвольно разлагается при хранении в течение нескольких часов.
Реакции со спиртами. Алкилсульфонаты реагируют со спиртами с образованием простых эфиров или олефинов в зависимости от природы алкильной группы и спирта:
C6H5S03C2H5 н-С3Н7ОН - - н-С3Н7ОС2Н5 G6H5SO3H.
Образование эфира при комнатной температуре становится заметным лишь через 20-30 суток [209], но при 100 оно быстро идет до конца [209, 210]. В табл. 20 приведены относительные скорости реакций этого типа для различных эфиров и спиртов при температуре 100 и при молярном отношении спирта к эфиру, равным 15 [2106].
Скорость реакции с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, выраженная в тех же единицах, как в табл. 20, равна 649 для алли-лового и 346 для бензилового спиртов. С триметил- и диметил-этилкарбинолом образуются олефины. Изучение реакций этилового эфира бензолсульфокислоты с различными спиртами при комнатной температуре [209] привело к результатам, аналогичным вышеприведенным; наиболее легко идет реакция с метиловым спиртом, а этиловый, и-пропиловый и изопропиловый спирты реагируют примерно с одинаковой скоростью. За 30 суток реагирует около 15-25% эфира. Сравнение скорости реакции этилового спирта с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, с одной стороны, и с этиловыми эфирами л-хлор-, л-бром- и л-иодбензолсульфокислот- с другой, показало, что в первом случае реакция проходит вдвое

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия