Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

230 ГЛ. II. СВОЙСТВА И РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ
смеси до 10% сернокислого натрия не изменяет выход, 8% углекислого натрия несколько повышает, а хлористое железо и хлористый натрий понижают его. Интересно отметить, что хлорат натрия оказывает лишь незначительное действие на фенол и в этих условиях окисляется только сульфит. При проведении реакции с малым количеством вещества [231] (1 г соли сульфоки-слоты и 2,5 г щелочи) сплавление при 325 в присутствии кислорода сопровождается побочными реакциями, ведущими к потере водорода и к уменьшению выхода февола до 90%, тогда как в отсутствии кислорода выход практически количественный.
Из фенольных плавов выделен целый ряд побочных продуктов. При нагревании натриевой соли бензолсульфокислоты с 10%-ным водным раствором едкого натра при высокой температуре и давлении вместе с фенолом образуется значительное количество бензола [232].
Дегидрогенизация нри щелочном плавлении идет, невидимому, по меньшей мере двумя путями [233а]: вступлением второй гидро-ксильной группы в бензольное ядро и потерей водорода 2 молекулами фенолята с образованием производных дифенила:
C6H5ONa NaOH -». C6H4(ONa)2 Н 2CeHeONa- (C,HtONa)j Hs.
Из числа образовавшихся в результате реакций этого типа соединений выделены: резорцин, л-оксидифенил, 2,2 -диоксидифенил [230], дифенилевый эфир и следы дифенила . При проведении реакции при 350 с небольшим избытком щелочи побочные продукты более разнообразны и образуются в большем количестве, и, в частности, отмечено образование смеси диокиидифенилов, коксообразного вещества и даже углекислого натрия [229]. При нагревании 5,5 моля едкого натра и 4 молей натриевой соли бензолсульфокислоты при 350 в течение 5 час. получено, в числе других соединений, 48 г дифенилового эфира и небольшое количество тиофенола.
C6H5S03Na C6H5ONa - (C6H5)20 Na2S03.
Для уменьшения побочных реакций желательно, чтобы в плаве не было участков с повышенной концентрацией соли сульфоки-•слоты, поэтому соль необходимо вводить в тонко измельченном состоянии при перемешивании. Рекомендуется [228, 234а] медленное приливание раствора соли к расплавленной щелочи, так как выделяющиеся при этом водяные пары хорошо перемешивают массу. Для уменьшения образования дифенилового эфира
С. В. Троицким кроме перечисленных побочных продуктов, образующихся при получении фенола из бензосульфоната натрия, в значительных количествах выделен о-оксидифенил. (Прим. ред.)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия