Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

20 ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЪФОКИСЛОТ
При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на ликеи-дол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100 с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Нагревание л-ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньше также принимали за 2,4-изомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-л«-ксилол-2,4-дисульфокислоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пяти-хлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании л«-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на лг-ксилол хлорсулъфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой.
/г-Ксилол сульфируется труднее [90] других изомеров. При одинаковых условиях серной кислотой сульфируется 68% п-кси-лола и 82% о-ксилола [78 б]. л-Ксилолмоносульфокислота получена также с помощью олеума различной концентрации [91]. При работе с 25%-ным олеумом можно получить большой выход кристаллической сульфокислоты, выливая реакционную смесь в небольшой объем воды. С избытком фторсульфоновой кислоты при 25 п-ксилол дает сульфофторид с выходом 85% [27 а], причем дисульфофторид (как в случае .и-ксилола) здесь не образуется.
Нагревание л-ксилола с 50%-ным олеумом при 140-150 дает в качестве главного продукта реакции 2,6-дисульфокислоту [92]. При действии хлорсульфоновой кислоты [88] образуется смесь 2,6- и 2,5-дисульфохлоридов в отношении 10 : 1, а также в значительном количестве побочный продукт реакции ди-л-ксилилсуль-фон [37]. 2,3-Дисульфохлорид в реакционной смеси не обнаружен. При обработке л-ксилолсульфохлорида серной кислотой [93] получается дисульфокислота, вероятно, 2,6-изомер.
Сульфирование других диалкилбензолов приводит к сульфо-кислотам, сходным по строению с получаемыми из ксилолов, однако из продуктов сульфирования .м-диалкилбензолов не удалось выделить двух сульфокислот, образующихся в случае сульфирования .м-ксилола. Строение полученных из диалкилбензолов сульфокислот установлено независимыми синтезами, но оно может быть выяснено по аналогии с соответствующими производными ксилола. Это замечание относадся к моносульфокислотам о-[94], .м-[95] и

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия