Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 2
 
djvu / html
 

130
ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКИСЛОТ
Любопытно, что из этой сульфокислоты не удалось получить соединения сахаринового типа. В последующих работах [8506J высказывается сомнение об указанном выше строении как этой, так и других сульфокислот, полученных из фуранкарбоновой кислоты, замещенной в положении 5.
Галоидопроизводные фуранкарбоновой кислоты удается про-сульфировать, если свободны положения 3 или 5. Так, в 3-хлор-фуранкарбоновой кислоте замещается положение 5, в 5-хлорфуран-карбоновой кислоте - положение 3, из 3,4-дихлорфуранкарбо-новой кислоты получается 5-сульфокислота, а из ее 4,5-изомера - 3-сульфокислота [851]. Аналогично ведут себя и соответствующие бромпроизводные [849]. 3,5-Дибромфуранкарбоновая кислота не сульфируется при 24-часовом стоянии с олеумом, однако, через несколько дней наблюдается начинающееся разложение с образованием броммалеиновой кислоты. Аналогично этому из трибром-фуранкарбоновой кислоты образуется диброммалеиновая кислота.
Соединение, известное под названием тетройной кислоты (лак-тон оксиацетоуксусной кислоты), являющееся в своей диэнольной форме производным фурана, дает сульфокислоту при нагревании с олеумом [852]:
80ЯН
Фталид можно рассматривать как кетодиоксибензофуран. С 20%-ным олеумом он превращается при 100 в сульфокислоту неизвестного строения [853].
Так как в фурановом ядре дибензофурана не имеется способных замещаться водородных атомов, реакции замещения этого соединения являются реакциями бензольного производного. При обработке растворенного в четыреххлористом углероде дибензофурана эквимолярным количеством хлорсульфоновой кислоты при 25 в течение 1 часа получилась с выходом 89% сульфокислота, выделенная в виде ее натриевой соли [854]. Указывается, что свободная кислота получена подкислением раствора соли и охлаждением. Так как полученный таким образом продукт плавился выше 300 , то сомнительно, чтобы это в действительности была свободная кислота. Указанное низке строение этой сульфокислоты подтверждается переводом ее через сульфохлорид и сульфиновую кислоту в меркурхлорид.
S03H HOsS
SO,H

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Лабораторные методы и промышленная органическая химия