Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 3
 
djvu / html
 

180 ГЛ. II. СУЛЬФОНЫ
Океисульфон, аналогично продукту присоединения бисульфита к альдегидам, легко разлагается кислотами, но образует устойчивую натриевую соль с двууглекислым натрием.
Фенилмагнийбромид присоединяется к кетосульфону так же, как и к другим ненасыщенным кетонам, но последующие реакции протекают по несколько иному направлению. Строение ненасыщенного третичного спирта доказано его восстановлением и синтезом насыщенного соединения:
С6Н6СОСН = CHS02C6H6 C6H5MgBr ->
->[С6Н5С = СНСН (CeH5) S02G6H5] -»
OMgBr,
C6H5GOCH = СНС6Н5 G6H5S02MgBr, С6Н5СОСН = CHS02C6H5 G6H5MgBr -
- (C6HS)2C (OMgBr) CH = GHS02G6H5 -> -»(C6HB)2 COHCH = GHS02G6H5 5 (G6H5)2G = CHCHOHS02C6HS,
GeH5S02MgBr G6H5MgBr -> (C6H5)2SO 0 (MgBr)2, G6HSCOGH = CHGeH5 CeH5MgBr-
- C6H5G (OMgBr) = GHGH (C6H5)2,
(CeH5)2GOHCH = CHS02C6H5 H2 -
- (G6H5)2GOHGH2GH2S02C6H5, CeH5COGH2CH2S02G6H5 G6H5MgBr ->
->(C6H5)2GOHCH2GH2S02GeH5.
При нагревании .вторичного спирта образуется небольшое количество альдегида, идентифицированного в виде фенилгидра-вона:
(CeH5)2C = GHGHOHS02G6H5 -> (С6Н5)2С - GHGIIO G6H5S02H.
ДИ-, ТРИ- И ПОЛИСУЛЬФОНЫ
а-Дисульфоны. Впервые а-дисульфоны были синтезированы действием сульфохлоридов на натриевую соль сульфиновой кислоты [298]:
CeH5S02Na П-СН3С6Н4802С1 -> С6Н58028О2С6Н4СН3-л NaGl.
Образование этого же дисульфона из бензолсульфохдорида и натриевой соли л-толуолсульфиновой кислоты подтверждает приписываемое ему строение [299]. Окисление /г-толилоксиметил-сульфона [300 ], полученного из формальдегида и сульфиновой

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230


Лабораторные методы и промышленная органическая химия