160
ГЛ. II. СУЛЬФОНЫ
Восстановление аминохинолина дает тиофенол и тетрагидрохи-нолин [246, 247]:
Н2
Sn HCl
NH,
ArSH-
CH,0 N
CH30 N Н
Сульфонилацетонитрилы вступают в реакцию с амилннтритом в присутствии этилата натрия [243а]:
C6H5S02CH2CN CjH ONO . a
-> CeH5SO2C (= NOH) CN C5HUOH.
На получение оксимов в стереоизомерной форме указаний нет. Все попытки получить кетоны посредством гидролиза оксимов не увенчались успехом. С бромной водой [248] протекает следующая реакция:
ArSO2C( = NOH)CN Br2 H,O -» ArS02CBr2CN ..
Бромпроизводные получены также прямым бромированием суль-фонилацетонитрилов. Эти реакции были осуществлены для фенил-/z-хлорфенил-, я-бромфенил- и л-иодфенялсульфонилацетонитри-лов. Попытки гидролиза дибромсоединений в кетоны оказались безуспешными.
Действие хлора на амидоксимы в щелочном растворе приводит к отщеплению цианогруппы [249]. Однако дихлорнитрилы приготовлены взаимодействием незамещенных сульфонилацетонитри-лов с хлором, полученным прибавлением хлорной извести к нитрилу, растворенному в уксусной кислоте. Сухой хлор легко хлорирует фенилсульфонилацетонитрил, но не действует на п-толил-и л-хлорфенилсульфонилацетонитрилы:
C6H5SO2C (= NOH) CN C12 NaOH -»
-» C6H5SO2CHC12 NaCl H2O .
Иод в растворе йодистого калия не реагирует с оксимом или метиленовой группой. Синтезированные дигалогенированные соединения представлены в табл. 22.
Натриевая соль бензолсульфиновой кислоты восстанавливает галоидные соединения в соответствующие нитрилы (249, 250]:
CeH3S02CBr2CN 2C6H5S02Na 2H2O -»
-> C6H5S02CH,CN -f- 2CeH6SO3Na 2HBr.