Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 1
 
djvu / html
 

КИСЛЫЕ ЭФИРЫ ИЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ ОКСИСОЕДИНЕНИЙ 9
кислый сульфат. Другой метод отделения сложного эфира от избытка кислоты заключается в нейтрализации реакционной смеси гидратом окиси кальция или окисью кальция [15] с последующим удалением нерастворимого сернокислого кальция. В том случае, если нет необходимости удалять ион SO4, целесообразно нейтрализовать сырую смесь продуктов этерификации твердым карбонатом натрия или едким натром [16]. Иногда для нейтрализации применяют 50%-ный раствор едкого натра [17], Алкил-серная кислота может быть переведена в натриевую соль также с помощью твердого хлористого натрия [17а]:
ROS03H NaCl I ROSOaNa НС1.
Отделение не вошедшего в реакцию спирта и примесей может быть осуществлено нейтрализацией реакционной смеси водным раствором щелочи, прибавлением растворимого в воде спирта,, например метилового, и экстракцией раствора петролейным эфиром [18]. В случае неоднородности реакционной смеси непрореагировавший исходный спирт может остаться в диспергированном состоянии в водном растворе.
Серную кислоту можно полностью перевести в кислый эфир, прибавляя ее к избытку безводного спирта [19] и удаляя образовавшуюся воду отгонкой с не вошедшим в реакцию спиртом при температуре ниже 85 . При прибавлении ароматического амина растворы кислых сульфатов эфиров от метилового до «-амилового в соответствующих спиртах дают осадки ариламмо-ниевых солей: .
ROS03H C6H6NH2 - ROS03H3NC6H6.
Насколько известно, средний эфир не образуется в заметных количествах даже в безводном растворе в присутствии избытка спирта. В случае его образования было бы отмечено присутствие простого эфира, получившегося в результате взаимодействия спирта с кислым эфиром. Полезно вести этерификацию, применяя дегидратирующий агент, например уксусный ангидрид, в присутствии которого реакция проходит до конца [19а]. Исследование степени этерификации при состоянии равновесия, выполненное для ряда первичных спиртов и различных концентраций серной кислоты [20], привело к результатам, представленным в табл. 1. При использовании дымящей серной кислоты получены реакционные смеси, содержащие небольшие количества воды, так как большая часть эфира образуется по необратимой реакции между спиртом и серным ангидридом:
RCH2OH S03- RCH2OS03H.
Однако этерификация спиртов, высших чем w-бутиловый, дымящей серной кислотой, содержащей заметные количества серного-

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия