Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 1
 
djvu / html
 

ГЛ. I. ЭФИВЫ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкилсерные кислоты, не образуя диалкилсульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый, изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропор-ционирования типа «сопряженной полимеризации» [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе . Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50 , обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококипящие углеводороды [11]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе серной кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол.
При промышленной этерификации высокомолекулярных алифатических или нафтеновых спиртов серной кислотой [12] целесообразно вводить инертный растворитель, например чеИГреХч хлористый углерод или насыщенный углеводород. В этом случав . реакционная смесь состоит из двух слоев, в одном из которых содержится избыток серной кислоты, а в другом-сложный эфир и растворитель. Прибавление спирта, например и-бутилового, к реакционной смеси, полученной при этерификации цетилового или олеилового спиртов, способствует отделению кислого эфира от избытка серной кислоты. При последующем прибавлении воды образуются два слоя, причем практически вся серная кислота уходит в водный слой [13]. С целью удаления кислоты рекомендуется [14] к реакционной смеси прибавлять глицерин или его
Впервые дегидратация спиртов с последующим диспропорциониро-ванием образовавшихся углеводов отмечена А. М. Бутлеровым (1873- 1882) и затем подробно изучена С. С. Наметкиным с сотрудниками. Эта реакция получила название гидрополимеризации и дегидрополимери-зации [см. А. М. Бутлеров, ЖФХО, б, 187, 302 (1873); 8, 279, 351 (18,76); 9, 38 (1877); 11, 197 (1879); 14, 199 (1882); С- С. Наметкин, Л. Н. Абаку-мовская, ЖОХ, 2, 608 (1932); С. С. Наметкин, Л. Н. Абакумовская, М. Г. Руденко, ЖОХ, 7, 759 (1937)]. (Прим. ред.)

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия