Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 1
 
djvu / html
 

70 ГЛ. I. ЭФИРЫ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
ратуре получаются метилдинатрийфосфат (78%), диметюшатрий-фоефат (6%) и около 10% диметилсульфата подвергаются, гидролизу. Действие диметилсульфата на двухзамещенный фосфат натрия в тех же условиях ведет к получению метилфосфатов с более низкими выходами, причем гидролизуется 33% диметилсульфата. Алкилирование диэтилсульфатом проходит значительно медленнее, чем диметилсульфатом. При метилировании диметил-сульфатом выход метилдинатрийфосфата несколько выше, чем с йодистым метилом.
Можно легко приготовить цианистый метил [403], метилтио-цианат [404], нитрометан [404] и метилизоцианат [405] действием диметилсульфата на калиевые соли соответствующих кислот.
Гидросульфит натрия [406] при нагревании с диметилсульфатом в течение 1 мин. при 70 превращается в натриевую соль метилтиосерной кислоты, образование которой объясняется следующими реакциями:
2Na2S204 -> Na2S,0, Na2S205, Na2S203 (GH3)2 S04 -> CH3 - S - S03Na CH3NaS04.
При более продолжительном нагревании получается маслообразная масса, содержащая диметилсульфид и диметилдисуль-фид. Более раннее исследование показало [407], что алкилтио-сульфаты при нагревании переходят в дисульфиды. Восстановление диметилдисульфида гидросульфитом предложено в качестве метода получения диметилсульфида. При высокой температуре, кроме диметил сульфида, образуется в небольших количествах диметилсульфон.
Нагревание диметилсульфата с сухим хлористым натрием [382, 408а] ведет к получению смеси хлористого метила и диметил ового эфира. Соотношение количеств этих веществ в смеси видно из уравнений:
(СН3)2 SO. NaCl -» GH3C1 CH3NaS04, 2CH3NaS04 -> (CH3)a О Na2S207.
Хлористый метил выделяется главным образом при температуре ниже 200 , тогда как диметиловый эфир образуется при более высокой температуре. С безводным хлористым алюминием диме-тилсульфат реагирует при комнатной температуре [4086]. Взаимодействие диметилсульфата с насыщенным водным раствором хлористого натрия при 60-65 ведет к получению хлористого метила с высоким выходом [409]. Бромистый натрий в слабо подкисленном серной кислотой растворе легко вступает в реакцию с диметилсульфатом при 30-35 , образуя бромистый метил с 90%-ным выходом. При 50 концентрированная соляная, а также бромистоводородная кислоты реагируют с диметилсульфатом

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия