Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сьютер Ч.N. Химия органических соединений серы Часть 1
 
djvu / html
 

10
ГЛ. I. ЭФИРЫ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
Таблица 1
96,7o/0H,S04 5,20% S03 22,6% SO, 31,98% SOS
Спирт К RHSO,, % К RHS04, % К RHS04, % К RHSO«, %
Метиловый 3,30 61,2 3,42 66,0 3,62 70,5 3,67 73,2
Этиловый . . 1,76 52,6 2,02 59,8 2,08 65,1 1,98 67,7
fJ-Хлорэтило-вый .... 2,00 55,0 2,00 59,8 2,44 66,7 2,55 70,0
к-Пропиловый н-Бутиловый . 2,30 2,69 56,8 58,8 2,38 2,83 61,9 63,9 2,59 2,82 67,3 68,1 2,76 3,04 70,6 71,5
Изобутиловый 3,14 60,8 3,32 65,7 - - -
к-Амиловый . 2,78 59,2 2,98 64,4 - - - -
и-Гексиловый 2,57 58,3 2,70 63,3 - - - -
Значения К в таблице даны для эквимолекулярных количеств реагентов
при температуре 25 . Следует отметить высокие значения К для метилового
и изобутилового спиртов.
ангидрида, сопровождается побочными реакциями, обесценивающими результаты количественных определений.
Состояние равновесия для этих реакций при 25 практически достигалось в течение нескольких часов, но при 75 или выше оно наступает уже через несколько минут.
По наблюдению Кохенхаузена [7], холестерин не этерифи-цируется серной кислотой, а превращается в нерастворимый холестерон. Позднее запатентован способ [21] получения алкил-серной йислоты из спирта этого типа, заключающийся в предварительной этерификации спирта борной кислотой с последующим прибавлением реакционной смеси к 90%-ной серной кислоте. Возможно применение и более концентрированной серной кислоты. Наиболее благоприятной температурой превращения олеилового спирта в эфир действием серной кислоты является 30 [22]. При более низкой температуре увеличивается значение реакции присоединения по двойной связи.
Возникает вопрос о механизме реакции спирта с серной кислотой. Как и при этерификации карбоновых кислот, образование воды может происходить за счет кислорода кислоты или спирта. Отсутствие перегруппировки при превращении неопен-тилового спирта в алкилсерную кислоту [23] свидетельствует о том, что в этой реакции кислород спирта не участвует, так как любая реакция замещения гидроксильной группы дает продукты перегруппировки:
(СН3)3 ССН2ОН HOS03H -> (СН3)з CCH2OS03H Н20.
Возможно, что этот механизм реакции остается в силе также для трифторэтанола [24], который этерифицируется с трудом.

 

1 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия