Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

30 Гл. 2. Природа валентности
имеет минимум, как на рис. 1.2; если протон расположен ближе к одному атому, чем к другому, то кривая энергии им еет небольшой максимум, как на рис. 1.3. Резонанс может привести к сколько-нибудь значительной стабилизации только в первом случае. Эту проблему можно также рассмотреть с точки зрения, сформулированной в разделе Г § 1.5; при этом приходят к такому же выводу, что резонанс может вызвать значительную стабилизацию только в том случае, если протон находится в середине связи.
Соображения, приведенные в предыдущих абзацах, показывают, что атом водорода, невидимому, не находится в середине связи. Это заключение подтверждают также наблюдаемые расстояния между атомами, соединенными такой связью. Так, например, длина связи О - Н - О обычно оказывается равной
2,5-2,8 А, т. е. значительно больше, чем вдвое, превышает обычное расстояние кислород-водород, равное 0, 96 А (см. § 4. 3). Если водород находится в середине, то в каждой структуре связь кислород-водород должна быть сильно растянута. Другим путем подошел к этой проблеме Паулинг22, который из наблюдаемой энтропии льда сделал вывод, что каждый протон расположен ближе к одному кислороду, чем к другим. Спектроскопические данные можно истолковать 23 как указание на правильность такого вывода в отношении водородных связей между атомами кислорода в разных соединениях. Но все-таки положение не вполне ясное, и для того, чтобы считать вопрос решенным, нужна еще дальнейшая работа. Не исключена возможность, что в одних связях водород находится посередине, а в других - нет.
В отношении графического изображения водородной связи нет полного единообразия. В этой книге мы будем применять метод, использованный на предыдущих страницах, а именно: между атомом водорода и двумя
22 L. Pauling, J. Am. Ch. Soc. 57, 2680 (1935).
23 P. С. Cross, J. В u r n h a m, P. A. L e i g h t о n, J. .Am. Ch. Soc. 59, 1134 (1937); R, C. Herman R. Hofstad-ter, Phys. Rev. 53, 940 (1938); J. Ch. Phys. 6, 534 (1938).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия