Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

390 Гл. 8 Резонанс и химические реакции
и нитрогидринденолов; Косяков и Спринголл61 не обнаружили заметного изменения в расстояниях связей углерод-бром или в валентных углах при электронографическом исследовании родственных дибромксилола и дибромгидриндена. Но Арнольд и Цауг62 нашли небольшие колебания окислительно-восстановительных потенциалов родственных хинонов, которые они истолковали как указание на некоторую фиксацию связей в гидринденовом производном. Сейчас еще не вполне ясно значение этих различных методов исследования (в частности нельзя предсказать с уверенностью, какое влияние должна оказать фиксация связей на рассматриваемые межатомные расстояния или валентные углы), но, во всяком случае, очевидно, что заметной фиксации нет. В отношении первоначальных опытов Миллса и Никсона это заключение указывает на малую разницу между стабильностями двух активных комплексов, в которых участвуют структуры XLI и XLII, а в отношении изолированной и нереагирующей молекулы это означает, что наличие пятичленного кольца не приводит к заметному нарушению нормального резонанса между двумя структурами Кекуле.
8.12. Подавление резонанса вследствие стерических препятствий и скорости реакции. Гидролиз и другие аналогичные реакции арилгалогенидов, как, например, хлорбензола, идут труднее, чем соответствующие реакции сравнимых с ними алкилгалогенидов. Частичным
CI
объяснением этой относительной инертности может быть то, что нереагирующая молекула стабилизована резонансом со структурами, в которых атом хлора соединен с кольцом двойной связью; типичным примером такой связи является структура I.
61 A Kossiakoff.H. D. Springall, J. Am. Ch. Soc., 63, 2223 (1941).
62 R. T. Arnold, H. E. Z a u § g, J. Am. Ch. Soc. 63, 1317 (1941).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия