Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

370 Гл. 8. Резонанс и химические реакции
фенол)47, Истинными нуклеофильными реагентами в этих различных группах являются, несомненно,, ион гидроксила, ион амида, молекула гидроксиламина и ион цианида.
Наш обзор, конечно, далеко не полон, но он достаточен для того, чтобы иллюстрировать характер и область рассматриваемых реакций. Может быть, читатель уже заметил, что ароматические вещества, которые подвергаются замещению под действием нуклеофильных реагентов, относятся обычно к несколько особому типу и довольно часто они сравнительно инертны по отношению к обыкновенным1 электрофильным реагентам (во всяком случае в тех местах, где идет замещение). Причины этого, а также причины наблюдаемой ориентации должны стать ясны из дальнейшего изложения в этой главе.
Можно полагать, что трудность, связанная с энтропией активации, на которую указано в § 8.1, сравнительно несущественна для реакций замещения ароматических соединений (во всяком случае, если второй агент электрофильный). Другими словами, если две сравниваемые друг с другом реакции представляют собой замещения в двух разных положениях одной молекулы под действием одного и того же реагента,
то, как показывает опыт, ДА5 очень мало3-48. Вопреки ожиданиям, это обобщение оказывается, невидимому, справедливым даже в том случае, если одна из рассматриваемых реакций происходит в ортополо-жении относительно уже имеющегося заместителя.
Как и при обсуждении реакций присоединения к ненасыщенным веществам, мы считаем необходимым ввести некоторые более детальные предположения относительно характера истинных реагентов и механизма различных реакций. Но, как и прежде, точные формы выражендя этих предположений не столь важны; важно только, чтобы они не противоречили общим принципам, на которых основана наша трактовка. Так, например, при бромировании бензола мы принимаем, что реакция начинается атакой органической молекулы положительным ионом брома. В действитель-
47 W. В о г s с h е, Е. В б с k е г, Вег. 37, 4388 (1904).
48 F. Е. С. S h e f f е г, W. F. В г a n d s m a, Rec. trav. Ch. 45, 522 (1926); A. E. Brad fie Id, B. Jones, J. Ch. Soc. 1006 (1928).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия