Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

360 Гл. 8. Резонанс и химические реакции
конечному продукту. Поэтому в результате присоединения, как и в отсутствии перекисей, должна образоваться ,8 -бромпропионовая кислота. Интересно, что в этой реакции изменение механизма не меняет направления присоединения, как в пропилене или же в таких сопряженных системах, как стирол28а. (В связи с вопросом о сопряжении в акриловой кислоте, см. петит на стр. 355.)
Несколько иной тип реакции между радикальным реагентом и сопряженным олефином представлен в присоединении гекса-фенилэтана к бутадиену29. Первой стадией, несомненно, является присоединение радикала трифенилметила к одному концу молекулы бутадиена с образованием первичного продукта, резонирующего между XXXIV и XXXV. Затем реакция завершается присоединением второго радикала трифенилметила. Исходя из стерических соображений можно предположить, что присоединение пойдет не в положения 1,2, а в 1,4, и поэтому конечным продуктом будет XXXVI.
(С6НВ) С-СН,-СН-СН=СН,
XXXIV
(С6Н5)3 С-СН2-СН=СН-СН2
XXXV
(C8Hs)sC-CHj-CH=CH-CHz-C(CeHs)j
XXXVI
8.10. Полимеризация олефинов30. При обработке изобутена серной кислотой он превращается в сложную смесь полимеров, содержащую два изомерных
-8; Обсуждение некоторых других реакций, в которых радикальные реагенты атакуют • -ненасыщенные карбонильные соединения и которые можно интерпретировать аналогичным образом, ем. в работе G. F. Koe lsch, V. Boekelheide, J. Am. Ch. Soc. 66, 412 (1944).
29 J. В. С on ant, B. F. Chow, J. Am. Ch. Soc. 55, 3475 (1933).
30 C. S. Marvel, E. C. Horning в книге H G i 1 m я n. Organic Chemistry, v. ]. p. 739, N. Y., 1943, G. Eglofi, ibid., p. 10 См. также R. E. Burk, O. G r u m m i t (editors),

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия