Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

Гл. S. Резонанс и химические реакции
имеет неподеленную пару электронов у атома азота. Поскольку реакция катализируется кислотой, электро-фильным реагентом является, вероятно, не свободное карбонильное соединение RR CO, а более активный электрофильный ион [RR COH] . Первичным продуктом является поэтому V. Затем реакция может закончиться одним из двух способов. В случае хлораля (К = СС1з; R =H) протон передается раствору и образуется продукт VI. Аналогично идет реакция и с некоторыми другими карбонильными соединениями с отрицательными заместителями. Но в случае аце-тальдегида (R = СН3; R = Н) и вообще у большинства остальных альдегидов и кетонов, заключительная стадия состоит в потере как протона, так и молекулы воды с последующим образованием оксима VII. Хотя
R NH..OH R NHOH R
\/ \/ \
С С C---NOII
/\ /\ /
R OH R OH R
V VI VII
кислоты, как указывалось выше, катализируют эту реакцию, но они могут влиять и в противоположную
сторону, превращая гидроксиламин в ион H3NOH, который, конечно, вообще не обладает нуклеофильной активностью, так как в нем нет неподеленной пары электронов. (То обстоятельство, что рассмотренная выше циангидринная реакция не идет в очень кислых растворах, можно, по аналогии, связать с превращением нуклеофильного цианидного иона в ненуклео-фильную молекулу цианистого водорода.) Вследствие этого для реакции образования оксима существует оптимальное значение рН, при котором скорость достигает максимального значения. В сильно щелочных растворах скорость опять увеличивается, и это происходит, несомненно, в результате превращения гидро-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия