Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

300 Гл. 7. Резонанс и химическое равновесие
формы XII, но равновесие, невидимому, смещено в сторону чисто энольной формы больше, чем в флороглюцине.
В ацетилацетоне XIII и XIV, как и в 9-антроле, положение кетоэнольного равновесия таково, что можно выделить обе формы. В газовой фазе равновесная смесь содержит 91 - 93% энола 62. Стабильность
О О
СНЯ СИ СН, Н .
СН3 С СИ- C-CHS
:\ : ; х ; v
знольной формы XIV обусловлена в данном случае по крайней мере двумя причинами. Во-первых, в энолс между двумя атомами кислорода имеется водородная связь с энергией в 5 - 10 ккал/моль, которой нет в ке-тоформе XIII. (См. §2.8.) Поэтому сумма энергий связей (включая также водородную связь) не так неблагоприятна для энольной формы, как, например, в аце-тальдегиде. Во-вторых, резонанс может смещать равновесие еще дальше в том же направлении. В кетофор-ме возможностей резонанса нет, а энольная форма стабилизована резонансом со структурами XV, XVI и XVII.
Н Н
/\
О ,О <• ) О
\/ \ \\ \
с с ее
4 / , / v - . \
н.с ен сн3 н,е сн сн,
XV XVI
Структура XV относится к типу, который является общим для сопряженных систем. Впервые на роль
•- Данные о равновесиях в газовой фазе для этой и других кетсгзнольных систем взяты из работы J. В. С о n a n t, А. Г. Thompson Jr.. J. Am. Ch. Soc. 54, 4059 (1932;.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия