Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

280 Гл. 7. Резонанс и химическое равновесие
степени, чем простая фенильная группа44. Поэтому очевидно, что хотя резонанс является, вероятно, глав-
НСН2
Н,С СН3
и
ной причиной, обусловливающей стабильность три-арилмфильных радикалов, однако некоторые другие факторы могут играть важную роль в появлении сравнительно небольшой разницы между различными гек-саарилэтанами. Так, например, в довольно больших пределах могут меняться стерические эффекты, и возможно, что есть еще другие факторы, которые пока не ясны, но которые следует учитывать в более точной теории.
Тетраарилэтаны вообще диссоциируют на радикалы гораздо меньше, чем гексаарилэтаны. Это различие вытекает из теории резонанса, так как выигрыш энергии резонанса быстро падает при уменьшении количества арильных групп. Действительно, из уравнения 1 § 3.5 следует, что эффект резонанса облегчает диссоциацию тетраарильного соединения только на 48 ккал/моль по сравнению с 72 ккал/моль для гексаарильног-j соединения. К аналогичным выводам приводят н более сложные вычисления, результаты которых даны в табл. 7.2. Кроме того, при уменьшении числа
44 С. S. Marvel. Е. Ginsberg, М. В. М .и е 11 е г. J. Am. Ch. Soc. 61, 77 (1939).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия