Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

240 Гл. 7. Резонанс и химическое равновесие
новесия определяются этим членом в большей степени, чем величиной АЛЕ.
По изложенным выше причинам было бы весьма рискованно предполагать, что можно предсказать изменения в положении равновесия при помощи метода, основанного на приравнивании ДА/- 0 к ААЕ. Тем не менее мы часто будем вынуждены делать такое предположение для того, чтобы обсуждать эти изменения, поскольку экспериментальные данные, необходимые для более строгого рассмотрения, имеются лишь для очень ограниченного ряда реакций. Поэтому, по мере возможности, мы ограничимся только сопоставлением реакций, для которых А ри велико, причем можно надеяться, что удастся предсказать хотя бы направление эффекта, обусловленного резонансом, если не его точную величину. Как мы увидим, на этом пути можно найти простое и логичное объяснение удивительных изменений положения равновесия в сходных реакциях 3.
Ход рассуждений можно иллюстрировать на примерах реакций, изображаемых уравнениями 1 и 4. Предположим, во-первых, что из всех реагентов и продуктов в этих уравнениях заметная стабилизация вследствие резонанса имеется только в X . Если две реакции настолько сходны, что все остальные факторы при сравнении исключаются, то &Е всегда алгебраически больше ЬЕ . Это означает, что &-Е и, вероятно, также ЛЛ/70 положительны, и поэтому равновесие в реакции 4 смещено вправо сильнее, чем в реакции 1. Наоборот, если единственным стабилизованным веществом является Л , то равновесие в реакции 1 смещено вправо сильнее, чем в реакции 4; вообще, реакция, в которой выигрыш энергии резонанса наибольший, проходит наиболее полно, а реакция, в которой выигрыш энергии резонанса меньше, идет в меньшей степени. Эти выводы подтверждаются,
3 Более полное и строгое обсуждение описанных выше трудностей см. в книге L. P. H a m m e 11, Physical Organic Chemistry, N. Y., 1940.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия