Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

190
Гл. 5. Резонанс и дипольные монеты
ная группа, так же как и винильная и этинильная, обладает большой поляризуемостью. Объяснение и в. этом случае основано на идее резонанса. В хлорбензоле наиболее существенными являются бесспорно две структуры Кекуле XX и XXI, но менее стабильные хиноидные структуры XXII, XXIII и XXIV имеют такие большие моменты, что они все же заметно уменьшают результирующий момент вещества, хотя представлены в очень малой степени.
XX
XXI
XXII
ххпт
XXIV
Возможно, что резонанс является не единственным фактором, вызывающим описанные выше изменения моментов ненасыщенных галогенопроизводных. Есть основания полагать, что этиленовый и, особенно, ацетиленовый атом углерода может быть более электроотрицательным, чем насыщенный. Поэтому даже в обычных структурах XVI, XVIII, XX и XXI атомы галогена могут быть менее отрицательными, чем обычно. Но в настоящее время сравнить роль этого второго эффекта и резонанса невозможно.
Можно ожидать, что в нитробензоле влияние резонанса будет увеличивать момент, так как большие моменты сравнительно нестабильных структур XXIX- XXXI имеют такое же (или примерно такое же) направление, как и моменты структур Кекуле XXV- XXVIII.
Вследствие этого момент нитробензола (в газовой фазе) равен 4.24Д хотя момент даже трет, нитробу-тана составляет только 3,7Ш. Эти факты можно было бы объяснить, предположив, что фенильная группа обладает чрезвычайно большой поляризуемостью, но такое объяснение не согласуется с наблюдаемым моментом хлорбензола и некоторыми другими данными, которые будут рассмотрены в § 5.5. Поэтому объясне-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия