Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

Резонанс а стерические э
ная связь , или, другими словами, для растяжения двойной связи на определенную величину требуется затратить больше энергии, чем для сжатия ординарной связи па ту же самую величину. Поэтому в качестве второго приближения можно принять, что длина реальной связи должна быть несколько меньше среднего значения. Это предсказание полностью согла-
суется с наблюдаемым расстоянием 1,39 А.
Часто встречающееся утверждение о том, что резонанс «укорачивает» межатомные расстояния, не вполне верно. Так,
например, в бензоле наблюдаемая длина 1.39 А действительно меньше нормальной длины ординарной связи 1.54 А. но она
больше нормальной длины двойной связи 1,34 А. Нет никаких логических оснований для сравнения наблюдаемой длины с одним из предельных значений, а не с другим. Однако наблюдаемая средняя длина связи меньше значения, которое соответствует структуре Кекуле.
Аналогичное положение наблюдается в других молекулах, в которых связь резонирует между ординарной и двойной, между двойной и тройной или между всеми тремя типами связей. Наблюдаемое расстояние всегда является промежуточным между предельными значениями, но всегда ближе к нижнему пределу, чем соответствующее простое среднее взвешенное. Этот факт позволяет получить ряд важных сведений о детальной структуре молекулы на основании изучения ее межатомных расстояний. Такие сведения могут быть не вполне точны, поскольку, как мы уже видели, различные длины связей не всегда строго постоянны даже в отсутствие резонанса. Но если обратить внимание на известные отклонения от постоянства и, кроме того, использовать этот метод исследования вмест;1 с другими независимыми данными, то часто можно установить бесспорные положения.
В табл. 4.3 произведено сравнение наблюдаемых длин связей в ряде резонирующих молекул со значс-
2- См., например, J. H. Hibben, С;;. R-JV. 18. 1 (Iv3<7>. См. также § 6 Л

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия