Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

120 Гл. 3. Энергия резонанса
Он основан на очень простом уравнении:
Энергия резонанса.рез = (AM-\-BN) ккал/моль, (I)
где А и В - постоянные коэфициенты, которые буду: рассмотрены ниже; М - число связей в молекуле, которые в какой-либо одной из резонирующих структур без формальных связей являются ординарными, а в какой-либо другой из этих структур-двойными; N- число связей, которые являются ординарными во всех структурах без формальных связей, но оказываются двойными по крайней мере в одной структуре с одной формальной связью. Так, например, в бензоле и мези-тилене М = 3 и N = 0, а в стироле Af = 3 и N=1. Относительный (в отличие от абсолютного) характер вычислений, основанных на уравнении 1, обусловлен тем, что коэфициенты А и В подбирают эмпирически так, чтобы вычисленные и опытные энергии резонанса как можно лучше совпадали для значительного числа веществ. Между «опытными» энергиями резонанса, найденными из теплот гидрирования и из теплот сгорания, имеется небольшие систематическое расхождение; поэтому представляется удобным иметь два несколько отличающихся ряда значений А и В для сопоставления с данными, полученными из этих двух источников. Энергии резонанса, полученные из теплот гидрирования, наиболее удовлетворительно совпадают с вычисленными при А - 12 и 5 = 3,5, а данные из теплот сгорания при А =14 и 5 = 6. Имеет смысл ввести аналогичное различие в значениях параметров при расчетах энергии резонанса с помощью других, более трудоемких методов.
В табл. 3.8 опытные энергии резонанса ряда углеводородов сопоставлены с вычисленными при помощи описанного выше метода и двух других методов9, H.I
9 Общий обзор этих методов см. в работе G. \V. W h e I a n d, J. Am. Chem. Soc. 63, 2025 (1941) и цитированной там литературе. Другие, более трудоемкие способы расчета см. в работах J. E. Len n а г d-Jo п e s, Proc. Roy. Soc. A158, 280 (1937); J E. Len na rd-Jon es, J. Т u r k e v i с h, ibid, 297,-G. W. Wheland, J. Ch. Phys. 3, 230, 356 (1935).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия