Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

ПО Гл. 3. Энергия резонанса
В измеренные теплоты сгорания этих соединений нужно вводить поправки для приведения не только к газообразному состоянию, но и к мономерным формам. Дело в том, что газообразные вещества существуют в значительной степени в виде димеров, во всяком случае при низких температурах (см. § 2.8.) Поэтому надежность «опытных» теплот сгорания особенно сомнительна. Кроме того, вычисленные теплоты сгорания также недостоверны, так как для муравьиной кислоты они получены при использовании значения (С=О) из альдегидов, а для других кислот значения X (С = О) из кетонов. Этот прием очень сомнителен, особенно если учесть, что в значениях л(С = О) при структурных изменениях наблюдаются большие колебания. По этим двум причинам приведенными энергиями резонанса кислот следует пользоваться с большой осторожностью. В частности, некоторое повышение с увеличением молекулярного веса указывает на наличие систематической ошибки (особенно большое значение для бензойной кислоты вызвано частично наличием бензольного кольца в дополнение к карбоксильной группе).
В ангидридах кислот, эфирах и амидах возможен резонанс того же типа, как в самих кислотах. Величины энергий резонанса этих веществ опять-таки зависят от того, не было ли использовано при их вычислении значение ЦС = О) из альдегидов или из кетонов, и потому достоверность их тоже сомнительна. Но существенно, что энергии резонанса, невидимому, увеличиваются по мере увеличения возможностей резонанса. Так, в ангидридах кислот возможен резонанс между тремя структурами: XIII, XIV и XV, и можно ожидать, что в них энергия резонанса будет больше,. чем в кислотах.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия