Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Уэланд Д.У. Теория резонанса
 
djvu / html
 

•100 . • 1л. 3. Энергия резонанса
нарушается. Предполагают, что сожжете происходит при постоянном давлении в 1 am и при 18 .
В литературе иногда приводят данные для реакций, в которых продукты сгорания отличаются от перечисленных в уравнении 1; например H2SO4 (води.) вместо SO2 (газ) в случае соединений, содержащих серу. При этом нельзя, конечно, пользоваться значениями >. из табл. 3.4 без введения соответствующих поправок в «наблюдаемые» теплоты сгорания.
В табл. 3.5 произведено сравнение наблюдаемых и вычисленных теплот сгорания для ряда простых, не резонирующих веществ. Эти вещества выбраны более или менее произвольно, но так, что они охватывают довольно большое число разных типов соединений. (Мы пытались только исключить соединения типа че-тыреххлористого углерода, в котором может иметь значение электростатическое взаимодействие между соседними полярными группами.) Как видим, расхождения обычно не превышают 1-2% (а иногда бывают и меньше), но они гораздо больше, чем в теплотах гидрирования. Совпадение, несомненно, можно улучшить, вводя дополнительные поправки, по типу поправок, принятых в табл. 3.4 для двойной связи углерод-дислород. В этом направлении делались некоторые попытки6, но из-за отсутствия действительно надежных данных они обычно относятся к ограниченным областям. Поэтому мы будем продолжать пользоваться значениями из табл. 3.4 для того, чтобы возможно большее число различных веществ рассмотреть с одной точки зрения, хотя иногда и ценой некоторой неточности.
Использование теплот сгорания для определения энергий резонанса можно иллюстрировать на примере бензола. Каждая из структур Кекуле для этого вещества содержит шесть связей углерод-водород, три ординарные связи углерод-углерод и три двойные связи
• См., например, R. S. M u 11 i k е п, С A. R i e k е, XV. .. Brown. J. Am. Ch. Soc, 63, 41 (1941), уравнение 23.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460


Лабораторные методы и промышленная органическая химия