Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

90
ГЛАВА V
полуколичественную интерпретацию эффектам взаимодействия диполей. При этом автор основывается на допущении, что в действии находится только индукционный механизм. Ремик указывает, что при рассмотрении взаимодействия парциальных дипольных моментов связей было бы ошибочно рассматривать «эффект», действующий по индукционному механизму, и «эффект», действующий непосредственно через пространство, как два независимых фактора. Это видно из того, что изменение эффективного ядерного заряда центрального атома (который ответственен за действие индукционного механизма) обусловлено изменением экранирующего эффекта связанных с этим атомом электронных пар, т. е., другими словами, обусловлено изменением силы отталкивающего действия, которое на них оказывают другие электронные пары того же атома. Однако это взаимодействие осуществляется непосредственно через пространство. Иными словами, сам индукционный механизм вызывается силами, действующими непосредственно через пространство. Существенно подчеркнуть, что индукционный механизм отнюдь не игнорирует непосредственное взаимодействие электронных пар, связанных с одним и тем же центральным атомом, а просто заменяет это взаимодействие эквивалентным изменением эффективного ядерного заряда центрального атома, притягивающего электроны по линии валентных связей.
Рассмотрим в качестве примера изменение [ГСа, которое происходит, когда СНЯС1 превращается в СН2С12. В двух нижеследующих формулах следует сконцентрировать внимание на той паре электронов, которая обозначена черными точками, и той, которая обозначена крестиками.
о о
,н scis
щс ч;сЬ
• А о
ОС ОС/
Н Н
( ) аи
Замещение водорода хлором заставляет электронную пару(:) отодвинуться от углеродного атома, так как хлор более электроотрицателен, чем водород. Однако так как молекулы имеют тетраэдри-ческую конфигурацию, то в результате этого смещения расстояние между парами (:) и (;;:), обозначенное пунктиром, увеличивается, а сила их взаимного отталкивания уменьшается. Далее, так как истинный (в противоположность -эффективному) ядерный заряд углерода постоянен, то пара электронов ( ) переместится ближе к углероду. Все это можно описать также иным, хотя и вполне эквивалентным бразом. В то время как электронная пара (:) отодвигается отугле-,а, его эффективный заряд возрастает, что заставляет электрон-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия