Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

80
ГЛАВА V
Инголд[7] пишет: «Обычно делают допущение, что индуктомер-ная поляризуемость связи одинакова в обоих направлениях; для небольших электронных смещений такое допущение может считаться справедливым, однако оно будет лишь очень приблизительно соблюдаться при смещениях такого порядка, какие имеют .место во время реакций».
Значение эффектов поляризуемости обусловлено тем, что химические реакции происходят, как это принято считать, в результате деформации, создаваемой в молекулах электрическими полями воздействующих реагентов. Конечно, эти деформации могут возникать также за счет внешнего источника электростатического возмущения, как, например, электрического конденсатора, однако случаи такого рода встречаются редко. В обычных химических реакциях индуктомерный эффект возникает только в момент реакции и только под влиянием воздействующего реагента.
Электромерный эффект. Кроме эффекта поляризуемости, имеющего индукционный механизм, существуют эффекты поляризуемости другого типа, которые осуществляются посредством совершенно иного механизма электронных смещений, известного под именем «таутомерного механизма» (символ Т). Впервые его предложил Лоури[8].Этот механизм может проявляться только при наличии кратных связей, и, в отличие от индукционного механизма, при его действии одна или несколько электронных пар переходят из октета одного атома в октет другого. Весьма существенно, что это происходит без распада молекулы. Ниже приведены примеры такого рода электронных смещений, причем изогнутыми стрелками показаны направления таутомерного [Т] смещения электронных пар.
-с=с- -с-с- (О
-С=0> -С-б- (2)
-С С О-» -С-С-С-6- (3)
E2i -c=Q:- - H2N=c-c- (4)
Эти электронные смещения в тех случаях, когда они обусловлены только поляризуемостью, называются электромерными эффектами (символ Е).
Различным атомам и группам приписывают - - Е и - Е эффекты в зависимости от того, отталкивают они электроны или оттягивают их от других частей молекулы. Так, считают, что карбонильная группа в уравнении 3 проявляет - Е эффект, а аминогруппа в уравнении 4 проявляет Е эффект.
Электромерный эффект, как и индуктомерный эффект, приходит в действие лишь в момент столкновения молекул, т. е. когда атакую-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия