Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

520 ПРИМЕЧАНИЯ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА
их енолов. К первым веществам ими отнесены -замещенные металлооргани-ческие соединения типов:
XCR = CRMeX ; XCR» - CR2 - МеХ
(где МеХ - остаток галогенида металла).
В соединениях такого рода, как показывают данные авторов, имеет место сопряжение связей, которое может быть выражено, например, схемами:
Cl-CR-CR-HgX ; HO-CHj-CHj-HgX C-CH2-HgX
ъ7
Методы, разработанные ими для синтеза таких соединений, сведены в табл. 1.
Строение веществ, полученных реакциями 1-18, доказывалось превращением их в [i-хлорвинильные производные известной структуры при взаимодействии с галоидами, галоидоводородньши кислотами и при восстановлении. Некоторые такие реакции для простейших случаев приведены в табл. 2.
Ряд реакций, характерных для обычных металлоорганических соединений, нормально осуществляется и при применении их к обсуждаемым соединениям. Сюда относятся, например, реакции обмена аниона, связанного с металлом, позволившие получить ряд солей Ji-хлорвинильных производных металлов. Гладко и особенно легко текут в этом ряду реакции диспропорционирования и обратные им. Некоторые примеры таких реакций приведены в табл. 3.
Решающим для установления строения этих соединений явилось получение их в виде индивидуальных стереоизомеров; оказалось, что более низкоплавкие соединения, получающиеся реакциями 2, 4, 5, 7, 10, 12, 14, относятся к rjuc-ряду, а более высокоплавкие их изомеры, получающиеся реакциями 1, 3, 5, 6, 9, 11, 13, 15, 16, - к транс-ряду.
Нижеследующими реакциями подтверждено строение соединений, полученных реакциями 19 и 20 (табл. 1):
RaN - СН2 - CH2-HgCl NaHg> R2N -CH.CH,
Для описываемых веществ чрезвычайно характерна их способность вступать в различные реакции, в которых они ведут себя, как галогенид металла, лишь слабо связанный с непредельной молекулой, имитируя поведение молекулярных соединений.
fi-Хлорвипильные соединения металлов количественно отщепляют связанный в них ацетилен при нагревании до температур, несколько превышающих температуры их плавления.
р-Хлорвинильные соединения ртути отщепляют ацетилен под действием, многих реагентов, способных связать соль ртути. Особенно легко эти реакции текут с соединениями транс-ряда. С большей или меньшей полнотой элиминируют ацетилен и fi-хлорвинильные соединения, в особенности трансряда, свинца [25], олова [26], таллия [27], сурьмы [28], под действием щелочи,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 521 522 523 524 525 526 527 528 529 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия