Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

510 ПРИЛОЖЕНИЕ V
валентные связи которых не пересекаются; все остальные структуры могут рассматриваться как их резонансные комбинации.
П 16. Невозмущенные структуры, соседние атомы которых несут электрические заряды одного и того же знака, участвуют в резонансе в гораздо меньшей степени, чем прочие структуры.
П 17. При прочих равных условиях самой устойчивой резонансной структурой будет структура с наибольшим числом ковалентных связей.
П 18. При прочих равных условиях в самой устойчивой резонансной структуре формальный отрицательный заряд будет располагаться на атоме с наивысшей электроотрицательностью.
П 19. При прочих равных условиях молекулы с наименьшим «байеровским напряжением» будут самыми устойчивыми.
П 20. Увеличение ионного характера связи увеличивает теплоту образования молекулы.
П 21. Копланарность валентных связей является обязательным условием для того, чтобы эти связи могли вступать в конъюгацион-ный резонанс (мезомерию).
П 22. Углерод-водородные связи могут вступать в гиперконъю-гационный резонанс с соответственно расположенными двойными и тройными связями (первый порядок гиперконъюгации) или с другими соответственно расположенными углерод-водородными связями (второй порядок гкперконъюгации). Обычные свойства резонанса проявляются при наличии гиперконъюгации как первого, так и второго порядка, однако в случае гиперконъюгации первого порядка они проявляются сильнее.
П 23. Естественное для данного заместителя стремление изменить энергию активации соответственно своему влиянию на протяжение между атакующим реагентом и активным центром молекулы будет ослабляться по мере ослабления или удаления любого ясно выраженного положительного или отрицательного центра на атакующем реагенте. Если влияние такого центра достаточно ослабится, то произойдет обращение эффекта и влияние заместителя будет в этом случае определяться его влиянием на энергию связи.
П 24. Если одинаковые молекулы подвергаются воздействию различных реагентов, заряды которых не сильно отличаются друг от друга, то по мере увеличения суммарной энергии активации заместители в атакуемой молекуле будут все в меньшей степени оказывать на нее то влияние, которое можно предвидеть, исходя из изменения отталкивающей способности реагента. В случаях очень большой энергии активации влияние на нее заместителей будет изменяться симбатно с влиянием заместителей на прочность связи.
П 25. Если в данной реакции величина PZ (или Д5 ) не изменяется ни от введения заместителей, ни от изменения растворителя, то в таком случае энергия активации и константа скорости реакции становятся функциями одной только потенциальной энергии, а при

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 511 512 513 514 515 516 517 518 519 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия