Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

400
ГЛАВА X
Суммирование дает:
Ар Вр- Хр; AFj=AfJ- AFA - Д в Д х. (56)
Введение термодинамического уравнения
ДР=ДЯ - ГД5 придает уравнению 56 следующий вид:
AF = AF - ДЯА - ДЯВ Д х ТД5А ТД5В - ГД5Х. (57)
Положим теперь, что
ЦДЯр = ДЯХ - Д//А - Д в и .Д5Р = Д5Х - Д5д - Д5В. Подставляя эти две зависимости в уравнение 57, получаем:
- Т.Д SP. (58)
Комбинируя уравнение 58 с основным уравнением теории переходного состояния (сравн. гл. VII, ур. 18)
(59)
получаем следующее выражение, дающее возможность сопоставлять скорости данной реакции в газовой фазе и в растворе:
е-ынр/кт f.
Это уравнение было выведено Глестоном, Лейдлером и Эйрингом несколько иным способом [89].
Для практического приложения (П 29) необходимо, очевидно, обращаться к нашим весьма ненадежным сведениям о состоянии сольватации критического комплекса. Тем не менее вполне вероятно, что мы можем довольно правдоподобно оценить это состояние на основании нашего общего знания электронной теории. Так, в случае слегка полярных реагентов, которые рассматривал Белл (см. выше), можно, повидимому, вполне законно думать, что критический комплекс также будет малополярным, а следовательно, степень его сольватации должна будет лишь незначительно меняться при протекании стадии, определяющей кинетику реакции. В случае полярных реагентов будет, повидимому, несущественно, изображается ли стадия, определяющая скорость реакции, в виде переходного состояния, например:
S - H -f-CH2 = CH2-»• Н2С - (а) Н......S

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия