Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

40
ГЛАВА II
BrCl должны содержаться в довольно значительных количествах, Мы можем, следовательно, ожидать, что при присоединении хлористого брома к пропилену должна образоваться смесь обоих изомеров СН3 • СНС1 • СН2Вг и СН3 • СНВг • СН2С1 в довольно близких количествах. Опыт это подтвердил.
Быть может, самая замечательная особенность системы взглядов Штиглица заключалась в следующем: можно успешно выразить детали органической химии в электрохимических терминах, если признать, что тип реакционной способности, проявляемой любым данным атомом или группой, определяется долей участия этого атома во владении связующими электронами или, как сказал бы Абег, его «полярным характером». Поэтому все реакции галоидных
алкилов соответствуют формуле RX, и отрицательный галоидный атом всегда замещается другой отрицательной группой (если RX не подвергнется сначала действию какого-либо восстановителя, который может сделать алкильную группу отрицательной). Таким образом, например, галоидные алкилы реагируют с водой, щелочами, аммиаком, аминами, сульфидами и алкоголятами [21]. Однако у соединений, в которых мы можем доказать присутствие «положительных галоидов», свойства совершенно иные. Так, если мы согласимся со Штиглицем, что в хлорноватистой кислоте хлор положителен, то из этого должно последовать, что атом хлора в хлор-имидокетонах также положителен [22]:
R.2C = NH НОС1 R2C = NCI НОН
A priori может показаться возможным, что после того, как положительный хлор заместит положительный атом водорода, он перетянет к себе связующие электроны и станет отрицательным. Между тем, при гидролизе хлоримидокетонов регенерируется хлорноватистая кислота, доказывая (согласно Штиглицу), что хлор может оставаться в положительном состоянии. Неизвестно ни одной реакции, при которой атом хлора в хлоримидокетоне замещался бы на отрицательную группу, а кроме того он проявляет свойства окислителя, например, выделяет иод из иодистоводоро дно и кислоты, что является характерным признаком положительно заряженных галоидов.
Подобно этому, формула HONH2 «превосходно выражает поведение гидроксиламина и его производных,... [и] его положительная гидроксильная группа не может быть прямо замещена на СГ, Вг- и т. п., как это можно сделать с гидроксильной группой в основаниях, спиртах,..... кислотах и т. д.» [23].
Штиглиц в особенности известен своими обширными исследованиями в области молекулярных перегруппировок, которые он с успехом пытался объяснять, пользуясь электронными представлениями. В этой работе значительную помощь ему оказали иссле-

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия