390
ГЛАВА X
где р и о представляют собою константы. Как легко видеть, в такой форме это уравнение представляется линейной зависимостью между ДН и Д5 при дайной температуре. Эта зависимость была проверена на растворах веществ, перечисленных в табл. 11, в большом числе растворителей и, за исключением антрацена и карбазола, оказалась справедливой. В какой мере выполняется эта зависимость, можно проиллюстрировать на примере одного такого случая, приведенного в табл. 12. Поскольку в число изученных растворов входят растворы веществ, относящиеся к столь различным химическим типам, как углеводороды, фенолы и довольно сильные карбоновые кислоты, а растворители охватывают область от углеводородов до органических кислот, то можно считать, что широкая применимость
ТАБЛИЦА 11 [77]
Константы уравнения 53 для различных растворенных веществ
Растворенное вещество р X ю« с
5,43 0057
Нафталин .. .......... 616 0016
Фенантрен ............ 5,84 0016
о-Дкнитробензол ........ 5,34 0102
Бензол ............... 7,84 0,000
Аценафтсн . ....... 5,87 0040
Карбазол .............. 4,57 -0,221 или -1,000
Нитробензол ........ 7,79 0022
0-Нктрофенол ... ....... 696 -0042
4,13 0,472
лг-Динитробензол ......... 5,94 0,030
а-Хлоруксусная кислота .... Хлористый бензоил . . . 6,55 8 05 -0,017 -0023
1,2-Диброчэтан .... ... 605 0466
Фенол ................ 6,92 0008
Флюорен .............. 5,63 0,005
уравнения 52 была установлена достаточно хорошо. В числе растворителей, приведенных в этой таблице, нет воды, однако заслуживает внимания тот факт, что уравнение оказалось справедливым даже для раствора о-нитрофенола в п-толуидине и в нафтиламинах.
Обратившись теперь к вопросу о зависимости типа (б), т. е. для ряда различных веществ, растворенных в одном и том же растворителе, Эванс и Поляньи установили, что уравнение 52 не дает достаточно надежных результатов, если только растворенные вещества не принадлежат к одному и тому же химическому типу. Белл [81] подтверждает это заключение, поскольку это касается растворенных жидких и твердых веществ, однако он приходит к выводу, что в случае газообразных веществ уравнение 52 может служить для
|